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禁用与限用纺织化学品现状和需要关注的问题;一、 前 言;以欧洲为主颁布了禁用和限用部分纺织化学品的法规
目前禁用和限用的纺织染料已超过9类550个品种
目前禁用和限用的纺织助剂已超过11类近3000个品种
当前我国的纺织品和纺织化学品中含有有害化学物质依旧是阻碍其发展与出口进而振兴行业的主要障碍之一;二、禁用与限用纺织化学品的现状; ; ; ; ;3,禁用与限用的纺织印染助剂
① 禁用与限用含挥发性有机化合物的纺织印染助剂
VOC是指挥发性有机化合物如甲苯、丁二烯、氯乙烯、甲醛、煤油等
不少国家制定了VOC法规,范围最广的是Clean Air Act(美)
国际上定义VOC是由碳元素与一个或多个氮、氧、氢、硫、磷、硅或卤素相结合的化合物,其蒸汽压超过0.01KPa(20℃或运行条件下)且不发生化学变化;瑞士再增加一条即标准压力下的沸点≤240℃,这些是定量分析的基础。通常采用仪器组合进行分析
从目前情况分析,难度较大的糊状合成增稠剂都能解决如新开发的Tubivis ECO 400等,助剂要做到无VOC是可能的 ;
②禁用与限用助剂中游离的和部分能水解产生的甲醛量
已有一定基础,要做到无FA或低FA也是可能的
③禁用与限用含危险性化学物质的助剂
DS是指引火点比较低的危险化学物质,如丙酮引火点为-20℃
用高引火点物质来取代,如一缩二丙二醇甲醚(74℃)、三缩四丙二醇甲醚(135℃)、己二醇(110℃)等 ;
④ 禁用含环境激素的助剂
涉及的EH有26种占市场公认的EH品种的37%
当前问题最大的是APEO(与AP关联)、其次是邻苯二甲酸酯类、再次是有机锡化合物(涉及10个品种)
助剂中产生EH的四种情况
?用作原料 ?作为产品 ?副产品
?产品受到高温或燃烧时产生
助剂中要做到无EH尚需时日,目前的重点是要解决APEO和邻苯二甲酸酯类的取代品 ;⑤禁用与限用含PFOS与PFOA的助剂
目前市场上限制很严,但有可能解决
⑥禁用与限用含可吸附有机卤化物的助剂
AOX是指可吸附有机卤化物,其在一定条件下
会反应生成PCDDO和PCDF等致癌物质
涉及含卤有机载体、氯化烴溶剂、含卤整理剂(TRIS、PBB、PBDPE、OBDPE、Mitin FF、Eulan U33 、DDT 、霉菌净ASM等约30个常用品种)、含卤前处理剂、聚氯乙烯等80多个品种
; ;三、需要关注的问题 ;④原因:
苯胺重氮离子的碳-氮键断裂发生异种离解
对硝基苯胺重离子发生均裂形成自由基的自身偶联;2,用芳香胺磺酸制成的偶氮染料的非基因毒性问题 ;3,硝基偶氮分散染料的非基因毒性问题 ;No ;4,关于金属络合染料问题
①纺织品上可萃取重金属的含量要求越来越严格
②正常情况下我国纺织助剂中的重金属问题不明显
③我国极大多数用重金属作催化剂制造的染料达不到要求,采用新技术后可大大改进,如还原染料 ;
④最突出的问题染料是金属络合染料,涉及5类90个品种,特别是金属络合活性染料、1:2金属络合酸性染料和酸性媒介染料,它们还有上色率和废水中含重金属量问题 ;5,染料中环境激素问题
①目前染料中涉及的环境激素主要有6种:
②多氯二苯并二噁英、多氯二苯并呋喃、多氯联苯、对硝基甲苯、2,4—二氯苯酚、3—氨基—1,2,4—三氮唑
③某些三苯并二噁嗪结构的染料和某些增白剂中会产生或含有多氯二苯并二噁英
④某些用多氯苯作溶剂制造的染料和有机颜料中含有多氯联苯 ;6,染料中AOX问题
AOX在一定条件下会反应生成多氯二苯并二噁
英等
② 区别AOX采用活性炭吸附法
③ 染料中AOX来源:
作为合成反应的溶剂
作为制造染料的原料 ;7,关于部分染料在检测条件下容易分解的问题
吐氏酸脱磺产生乙萘胺,如活性艳红K—
10B
② 芳烃基羧酰芳胺水解产生致癌芳香胺,如色酚AS—E
③ 蒽醌环上α位亚氨基断裂产生致癌芳香胺,如弱酸性艳蓝GAW ;另外,要注意:
①从原料中由于同分异构体带入致癌芳香胺,目前涉及12个品种
②乙萘胺和甲萘胺具有相同的MS与在GC中有相似的保留时间,需同时借助其他方法来确认
③用3,3’—二甲氧基联苯胺制成的金属络合直接染料在检测条件下还原生成3,3’—二羥基联苯胺,不属于24种致癌芳香胺 ;;;;;表二 主要染料中无C.I.No.的品种比例;表 三 无CAS RN和无C.I.No.的主要染料相对比较; ;;四、结 语;
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