加工高硫原油与高酸原油的防腐蚀技术.doc

Paper Paper No．02105 CICC’2002 加工高硫原油与高酸原油的防腐蚀技术 周培荣 贾鹏林 许适群 中国石化股份有限公司 娄世松 中国石化石油化工设备防腐蚀研究中心 摘要本文介绍了由于中国石化面临石油资源短缺的形势，需要大量进口原油．除了加工大量高含娥原油外，还 加一r低硫商酸原油。同时对中国石化加工高硫原油和低硫高酸值原油应采取的防腐措施和已开发的技术进行r简要介 关键词硫腐蚀、酸腐蚀、材料防腐蚀、工艺防腐蚀、舫腐药剂 1．中国石化加工的原油 随着我国国民经济的持续高速发展，能源的需求日益增加，对石油化工提出了更高的要求，中国石 化每年从世界石油市场大量进口原油。中国石化现有原油加工能力1．6亿吨，其中高硫原油加工能力为 00万吨，约占总加工量的2 0％。 “十五”期间进行高硫原油加工的扩能改造后，计划新增高硫原油加 工能力32 00万吨，达到6000万吨，进i；I原油的大部分将是中东地区的含硫原油，其特点是原油中的硫 含量和重金属镍钒含量较高。沙特轻质原油硫含量为1．91％，沙特中质原油的硫含量为2．5 6％，沙特重质 原油的硫含量高达3．39％；伊拉克原油的硫含量为2．1 o％；伊朗原油硫含量为1．5％，镍、钒含量分别为 9ppm和70ppm。高硫原油中的盐含量虽然不高，但其中可能含有结晶盐类，因此深度脱盐较为困难． 由于高硫原油的这些特点，造成加工过程中设备腐蚀、催化剂中毒和环境污染． 中国国内部分原油酸值较高。胜利、辽河，克拉玛依三个老油田均属于高酸值油田，北疆原油酸值 达4．5mgKOH／g，渤海原油酸值3．6lmgKOH／g，辽河原油酸值达2．69mgKOH／g，我国在渤海湾发现的篷莱 油田酸值更高达6．1mgKOH／g。从石油资源的来源、原油性质的变化以及提高经济效益等方面考虑，中国 石比都面临加工低硫高酸值原油的形势。加工低硫高酸值原油同样会带来设备腐蚀问题，如电脱盐装置 会因原油乳化而影响脱盐效果，从而造成分馏塔顶腐蚀，还会造成分馏塔、加热炉等设备高温部位的腐 蚀。但经过对辽河、新疆等高酸原油加工过程中的防腐研究，已经取得了一批成果，这些成果在加工进 口高酸低硫原油时已得到应用，同时还应进行研究． 2．加工高硫原油与高酸原油的腐蚀问题 加工高硫原油带来的腐蚀问题与加工高酸原油带来的腐蚀问题是不同的，加工高酸原油带来的腐蚀 问题主要集中在蒸馏装置，而加工高硫原油带来的腐蚀问题，由于原油在加工过程中，非活性硫不断向 活性硫转变，使硫腐蚀不仅存在if-嗽,-'-ax-装置，也同样存在于二次加工装置，甚至延伸到下游化工装 置，贯穿于炼油的全过程中。 2．1加工高硫原油引起的腐蚀 原油中的硫主要以H，s，元素s、硫醇、硫醚、二硫化物及噻吩硫等形态存在。从炼油厂设备腐蚀 与防护的角度考虑，一般将原油中存在的硫分为活性硫和非活性硫，元素硫、硫化氢和低分子硫醇都能 直接与金属作用而引起设备的腐蚀，因此它们被统称为活性硫：其余不能直接与金属作用的硫化物统称 为非活性硫。活性硫在一定温度下可以与金属直接发生反应造成腐蚀，非活性硫在高温、高压、催化剂 的作用下可部分分解为活性硫。硫化物在原油各馏分中的分布如下表所示： 馏分名称 主要存在的硫化物种类 50℃～100℃馏分 硫醇和硫化氢 100℃～250℃ 元素硫和二硫化物 二硫醚类和噻吩 Paper Paper No．02105 CICCj 20G2 根据腐蚀特点，可将硫腐蚀分为：低温湿硫化氩腐蚀、高温硫腐蚀、连多硫酸腐蚀扣硫酸露点腐蚀。 2．1．1低温湿硫化氢腐蚀 原油中存在的H zS以及有机磁化．物在不同条件下逐步分解生成的Hts，与原油加工过程中生成的腐蚀 性介质(如IIcl，NIl，等)和人为加入的腐蚀性介质(如有机胺、水等)共同形成腐蚀性环境．在装置的 低温部位(特别是气液相变部位)造成严重的腐蚀．典型的有蒸馏装置常减压塔顶的Hcl+tl，S+II。0腐蚀 环境：催化裂化装置分馏塔了贞的IICH+H。S+H：0腐蚀环境：加氢裂化和加氢精致装置流出物空冷器的‰s +Nil、+H：+H：0腐蚀环境：干气脱硫装置再生塔、气体吸收塔的RNHt(有机胺)+CO—HzS+m0腐蚀环境等． 湿硫化氢环境普遍存在于炼油厂一次和二次加工装置的轻油部位，如常减压蒸馏装置塔顶循环系 统、温度低于l 500c的部位，如常压塔、初馏塔、战压塔顶部塔体、塔盘或填料、塔顶冷凝冷却系统． 一般气相部位腐蚀较轻，液相部位腐蚀较重，气液相变部位即露点部位最为严重：催化裂化装置的吸收 稳定部分：产品精制装置中的干气及液化石油气脱硫部分；酸性水汽提装置的汽提塔；加氢裂化装置和 加氢脱硫装置冷却器、高压分离器及其