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污水除磷工艺比较与选择
第一章、 化学除磷
、 化学除磷原理
化学除磷主要是通过化学沉析过程完成的, 化学沉析是指通过向污水中投加无机金
属盐药剂与污水中溶解性的盐类(如磷酸盐)反应生成颗粒状、非溶解性的物质。实际
上投加化学药剂后,污水中进行的不仅是沉析反应,同时还发生着化学絮凝作用,即形
成的细小的非溶解状的固体物互相粘结成较大形状的絮凝体。
污水沉析反应可以简单的理解为:水中溶解状的物质,大部分是离子状物质转换为
非溶解、颗粒状形式的过程,絮凝则是细小的非溶解状的固体物互相粘结成较大形状的
过程,所以絮凝不是相转移过程。絮凝是用于改善沉淀池的沉淀效果,而沉析则用于污
水中溶解性磷的去除。
、 化学除磷药剂
为了生成非溶解性的磷酸盐化合物, 用于化学除磷的化学药剂主要是金属盐药剂和
氢氧化钙。许多高价金属离子药剂投加到污水中后都会与污水中的溶解性磷离子结合生
3+
成难溶解性的化合物,但出于经济原因考虑,用于磷沉析的金属盐药剂主要是 Fe
盐、
2+
Fe 盐和 Al
3+
盐,这些药剂是以溶液和悬浮液状态使用的。除金属盐药剂外,氢氧化钙
也用作沉析药剂,反应生成不溶于水的磷酸钙。
表 1 污水净化常用药剂
类型 名称 分子式 状态
固体
Al2(SO4) 3· 18H2O
液体
硫酸铝 Al2(SO4) 3· 14H2O
固体
nAl2(SO4) 3· xH2O+mF2e(SO4) 3· yH2O
铝盐
液体
AlCl 3
氯化铝
液体
AlCl 3+FeCl3
液体
聚合氯化铝 [Al 2(OH)nCl6-n]m
固体
FeSO4· 7H2O
二价铁盐 硫酸亚铁
液体
FeSO4
液体(约 40%)
氯化硫酸铁 FeClSO4
三价铁盐
液体(约 40%)
氯化铁 FeCl3
约 40%的乳液
熟石灰 氢氧化钙 Ca(OH)2
铝盐的混凝沉淀
2-
Al2(SO4) 3 + 6H 2O----2Al(OH) 3+3SO4
+6CO2
2-
Al2 (SO4) 3 + 2PO4----2AlPO 4+3SO4
在 pH为 6.0 —6.5 的条件下,每 1mol 的磷需要加铝 1.5-3.0 mol 。如果水显碱性,
在加铝之前应先降低 pH以减少 Al(OH) 3 沉淀。
铁盐的混凝沉淀
2-
Fe2(SO4) 3 + 3HCO3----Fe(OH) 3+2SO4
+3CO2
3+
Fe
3-
+ PO4
---FePO4↓ pH=5 ~5.5
3+) 1.5 —3 mol ,最佳 pH为 5.0 。
每1mol 磷需要加铁( Fe
对磷含量为 5mg/l 左右的二级处理水, 通过投加 100-200mg/l 的氯化铁( FeCl 3.6H2O)
就可以得到 90%以上的磷去除率。
金属氢氧化物会形成大块的絮凝体,这对于沉析产物的絮凝是有利的,同时还会吸
附胶体状的物质、细微悬浮颗粒。需要注意的是有机物在以化学除磷为目的化学沉析反
应中的沉析去除是次要的, 但在分离时有机性胶体以及悬浮物的凝结在絮凝体中则是决
定性的过程。
沉析效果是受 PH值影响的,金属磷酸盐的溶解性同样也受 PH的影响。对于铁盐最
佳 PH值范围为 5.0 ~5.5 ,对于铝盐为 6.0 ~7.0 ,因为在以上 PH值范围内 FePO4 或 AlPO4
的溶解性最小。另外使用金属盐药剂会给污水和污泥处理还会带来益处,比如会降低污
泥的污泥指数,有利于沼气脱硫等。
由于金属盐药剂的投加会使污水处理厂出水中的 Cl
-
2-4
或 SO
离子含量增加。 如果沉
析药剂溶液中另外含有酸的话,则需特别加以注意。
投加金属盐药剂后相应会降低污水的碱度,这也许会对净化产生不利影响。当在同
步沉析工艺中使用硫酸铁时,必须考虑对硝化反应的影响。
另外,如果污水处理厂污泥用于农业,使用金属盐药剂除磷时必须考虑铝或者铁负
荷对农业的影响。
石灰的混凝沉淀
2+
5Ca
-
+ 4OH
2-
+ 3HPO4
---Ca 5OH(PO4) 3 + 3H 2O
为使磷的去除率达到 90%以上,需要把 pH值调到 10.5-11.0 以上。Ca/P的重量比
为 2.2:1 以上。
2+ -
沉折过程中,对于不溶解性的磷酸钙的形成起主要作用的不是 Ca ,而是 OH
离子,
因为随着 pH值的提高,磷酸钙的溶解性降低,采用 Ca(OH)2 除磷要求的 pH值为 8.5 以
上。
但在 pH值为 8.5 到10.5 的范围内除了会产生磷酸钙沉析外,还会产生碳酸钙,这
也许会导致在池壁或渠、管壁上结垢。其反应式
2+ 2-
Ca + CO3
3
→CaCO
与钙进行磷酸盐沉析的反应除了受到 PH值的影响,另外还受到碳酸氢根浓度 ( 碱度)
的影响。在一定的 PH值惰况下,钙的
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