第七章 环氧乙烷.ppt

乙烯直接氧化法生产环氧乙烷 一、概述 五．典型设备－反应器 四、工艺流程 三、操作条件 二、反应原理 瞞钡て猭ネ??諮 概述 ?諮概述 1．?諮的性质和用途 2．?諮的生产方法 物理性质 用途 氯醇法 直接氧化法 无色易挥发的具有醚类香味的液体，能与水、醇、醚及其它有机溶剂以任意比例互溶。环氧乙烷有毒，环氧乙烷液体及其溶液属于会伤害眼睛的最危险的物质之列。是血液致癌物 。 环氧乙烷非常活泼，其环易于破坏，发生开环加成、异构化、氧化、还原和聚合反应。 环氧乙烷的用途广泛，但主要是用于制造乙二醇。它还用于制造非离子型表面活性剂、乙醇胺、乳化剂、溶剂、杀菌剂、熏蒸剂等方面。 直接法生产环氧乙烷不需要大量氯气,产品纯度高达99.99%，没有设备腐蚀性, 生产成本较低。但生产过程需要具有严格的安全技术措施，产品收率低，必须严格选择操作条件，并加以严格控制。 在温度 20～50℃，压力为 0.2523MPa 下先由乙烯次氯酸化生产氯乙醇，然后氯乙醇加碱水解，环化生成环氧乙烷。 此法存在着许多问题，第一消耗大量碱和氯；第二排水污染严重；第三设备腐蚀严重等 二、反应原理 1. 主反应与副反应 主反应 副反应 2. 催化剂 主反应 主反应是放热反应，在150℃ 时每生成lmol环氧乙烷要放出 l05.39KJ 热量。 副反应 CH2=CH2 + 3O2 △ 2CO2 + 2H2O (2) C2H4O + 5/2O2 △ 2CO2 + 3H2O (3) CH2=CH2 + O2 △ 2HCHO (4) CH2=CH + O2 △ CH3CHO (5) C2H4O △CH3CHO (6) ?ネ?いは??璶琌?諮 て阂㎝τヒ钋秖? 1%醛量则更少，所以(4)、(5) 、 (6)反应式可以忽略不计。反应（2)是主要副反应，它是一个强放热反应。 2. 催化剂 催化剂组成 （1）活性组分 （2)助催化剂 （3）载体 （4）抑制剂 在银催化剂上乙烯能选择性地被氧化为环氧乙烷。 在催化剂中添加少量的钙、钡等碱土金属作为助催化剂，能分散银微粒，防止银微晶的熔结，有利于提高催化剂的稳定性，延长其使用寿命。此外也能加速环氧化速度。在碱金属中以KCl为助催化剂，效果较为明显，添加适量的KCl，可提高催化剂的选择性。 ?蔨璶琌だ床┦?だ?㎝ňゎ?稬垂翰㎝??ㄏㄤ┦玂?﹚盽ノ?蔨Τ阂て趾-Al2O3㎝Τぶ秖Si02 -Al2O3单 ?妒て?いぶ秖执怆粹吠单ыて阂ネΘ?矗蔼?妒て???┦Τ?狦妒て?┦??????ы??????粹て 三、操作条件 1. 反应温度 2. 反应压力 3. 空间速度 7. 抑制剂 6. 稀释剂 5. 原料纯度 4. 原料配比 ?蒩て猭硄盽巨?? 220°260  蒩て猭巨??2MPa 操作范围一般为4000～8000h-1 蔼瞞皌ゑ 炔烃≤10ppm（体积），硫≤5ppm, C3=以上烯烃≤0.1%（体积），氢、甲烷、乙烷均小于0.5%。 用甲烷作致稳气 1,2-二氯乙烷为抑制剂 工艺流程 工艺流程包括反应部分和环氧乙烷回收、精制部分 氧气法生产环氧乙烷的工艺流程 乙烯环氧化制环氧乙烷 氧气法生产环氧乙烷的工艺流程 1椈费跻彝榉从ζ鳎?椚冉换黄鳎?椘寤旌掀鳎?椈费跻彝槲账?桟O2吸收塔；6桟O2吸收液再生塔； 7椊馕?椩傥账?椡哑?0椌笏?1椈费跻彝橹? 反应器的冷却介质 撐采諗 现象 空气氧化法与氧气氧化法工艺流程的区别 氮气做致稳气 不用碳酸钾溶液来脱除CO2 氧-烃混合技术 环氧乙烷回收技术 碳酸乙烯酯 节能技术 超临界萃取 EO、膜式等温吸收器、热泵精馏利用低位能 EO生产工艺技术新进展 可加入第三种气体来改变乙烯的爆炸限，这种气体通常称为致稳气，致稳气是惰性的，能减小混合气的爆炸限，增加体系安全性；具有较高的比热容，能有效地移出部分反应热，增加体系稳定性。 N2 CH4