材料物理与性能-3-第3章-材料的相变课件.ppt

第三章;②轻度结晶;Rubber 在低温下变硬;3.1 玻璃-橡胶转变行为 玻璃化转变 glass transition ;Meaning of Tg;玻璃化转变的现象;原则上所有玻璃化转变过程中发生突变或不连续变化的物理性质都可以用来测量聚合物的Tg;1、膨胀计法;DSC (Differential Scanning Calorimetry);美国PE公司的Diamond DSC;3、温度-形变法;4、DMA法;;5、NMR法;6、介电松弛法;A、维卡软化温度 TVicat; 自由体积理论 Fox Flory 热力学理论 Gibbs DiMarzio 动力学理论 Aklonis Kovacs;1、自由体积理论;;膨胀系数 - 单位体积的膨胀率;自由体积分数;2、热力学理论;;Gibbs自由能的一阶偏导不连续;3、动力学理论;聚乙烯的双重玻璃化转变;三、影响Tg的因素;极性越强，Tg越高;双键 ;极性基团分布 ;体积越大，Tg越高。;取代基的结构对Tg也有很大影响 ; -52℃ -27℃ 88℃;;;对单取代烯类影响不大;;(4) 分子量;(5) 链间???相互作用-分子间力的影响;聚丙烯酸PAA，106℃ 加入Na+，280℃ 加入Cu2+，500℃;(6) 与Tm的关系;如果热力学相容，则只有一个Tg； 否则，可显示出两个Tg，分别接近又不完全等于各自均聚物的Tg。;;只出现一个Tg;Barton;有明显的两相结构，每一相均有对应于共混物组分的Tg值;用不同DEP用量增塑的PVC的玻璃化转变;(4) 交联;热力学互溶体系;分子运动：压力使分子运动困难 自由体积理论：压力挤出“自由体积” 热力学理论：压力使得构象熵降低;由于改变了观察时间，Tg的测定结果发生变化： 一般升温速率提高10倍，Tg的测定结果提高约3℃;高聚物的比容-压力关系图;高聚物的tanδ对logν作图;375K时PMMA的比容-分子量关系 ;3.2 结晶过程及结晶动力学;一、高分子结构与结晶能力;2、链的规整性;(2) 几何异构;如果取代基尺寸区别不大，对链的规整性影响不大，则高聚物仍具有结晶能力;3、其它结构因素;(3) 交联;嵌段共聚物;二、结晶速度及其测定方法;2、结晶速度及其测定方法;(1) 膨胀计法;(3) DSC法（Differential Scanning Calorimetry）;;小角激光散射法 （SALS） ;;三、阿弗拉米（Avrami）方程;What’s the meaning of K ?;不同成核和生长类型的Avrami指数值;主期结晶 可用Avrami方程定量描述的聚合物前期结晶;四、结晶速度与温度的关系;Ⅰ区 Tm以下10-30℃ 熔体由高温冷却时的过冷温度区，成核速度极小，结晶速度实际上等于零。 Ⅱ区 从Ⅰ区下限开始向下30-60℃范围内 随温度降低，结晶速度迅速增大，结晶速度不易控制，由成核过程控制。 Ⅲ区 最大结晶速度出现在这个区域，是熔体结晶生成的主要区域。 Ⅳ区 结晶速度随温度降低迅速下降，结晶速度主要由晶核增长过程控制。;迁移项;五、影响结晶速度的其它因素;2、分子量;5、外力 ;3.3 结晶热力学;聚己二酸癸二酯的比体积-温度曲线;线型聚乙烯的比体积-温度曲线; 膨胀计法 差热分析法(DTA)和示差扫描量热法(DSC) 偏光显微镜法 X-射线衍射 IR、NMR;二、影响高聚物Tm的因素;1、链结构;;;(2) 脂肪族聚酯、聚酰胺、聚氨酯和聚脲;(3) 主链含有苯环或其它刚性结构的高聚物;267℃; ;奇数C原子;2、共聚物的熔点;;对于同晶型的无规共聚物，一般其熔点随共聚物含量增加而有规律地上升或下降，但并非线性关系。 ;3、杂质;4、片晶厚度;5、结晶温度;6、应力和压力;PMMA;二、晶态聚合物;;3.4 次级转变与松弛;P331 第5章 1，3，5，6，9，10，12;;SCI — Science Citation Index 科学引文索引;引文索引(Citation Index) 来源索引(Source Index) 轮排主题索引(Permuterm Subject Index); 揭示文献间的引用和被引用关系 通过文献间的引证关系，了解科学的纵横、交叉关系 检索某个著者或机构的文献被别人引用情况 检索某个机构或著者发表的文献 评价科学成果、期刊、人才的重要依据; Impact Factor Immediacy Index Cited Half Life Citing Half Life;相关