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大分子超声降解研究进展
作者:李素霞陈山邹青松韦艳君王晓王清
摘要利用超声波来降解大分子物质,是近几年来国内外
研究者关注的热点领域之一。对超声波降解大分子物质的 原理及研究现状进行综述,并展望了超声降解的发展前景。
关键词大分子;超声波;降解;研宄进展
AbstractTheapplicationofultrasoundtothedegradationo fmacromolecularsubstancesisa hotdomain, whichhasat
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Keyword smacromole cule;ultra sound;degr
adation;re searchprog ress
大分子物质降解的方法有物理降解法、化学降解法和 酶解法。其中,化学降解法简单易行,但降解产物分子量均 一性差,需进一步分离纯化,而且在降解的过程中容易对物 质本身和环境造成污染。酶解法可以定向控制降解产物分
子量的大小,对环境无污染,但专一性的酶价格昂贵且不易 获取。物理降解法是一种绿色高效的降解方法,操作简单, 无污染,可控性好。目前研宄最多的物理降解法有微波法、 辐射法和超声波法。超声降解法因具有节省能源和时间、 简化操作步骤、减少有机溶剂污染、降低副产物等优点,表 现出良好的应用前景。
1超声波降解大分子物质的机理
超声波与声波一样,是物质介质中的一种弹性机械波,
其频率范围为2X104?2X1 09Hzo超声波被认为是激发反 应和强化过程的有效手段,使用特征超声场可以提高许多反 应过程的反应率及选择性,如超声浸提、超声起晶及超声除 垢等技术已广泛应用于生产实际。近年来,超声波作为聚合 物降解新技术引起了相关学者的注意,研宄表明,通过超声 波处理可以在保持聚合物原有化学特性的同时使聚合物的 原有分子量降低[1-2]。超声降解的机理,目前认为超声降 解主要是机械性断键作用以及自由基氧化还原反应。超声 波的机械性断键作用是由于物质的质点在超声波中具有极 高的运动加速度,产生激烈而快速变化的机械运动,分子在 介质中随着波动的高速振动及剪切力的作用而降解;水溶液 在超声波作用下产生空化效应而导致自由基的产生,进而启 动氧化还原反应,对大分子底物进行解聚[3 ]。
2超声波降解的研究现状
有机污染物的降解
现代工业的快速发展和城市化的加速,导致水体的污染 和水资源的短缺,这己成为世界各国普遍存在的问题。控制 水体污染,降解污水中的有毒有害成分以减少对自然水域和 城市地下水源的污染,提高非饮用水的重复利用率,关键在 于水处理技术方法的研究。一般的工业和生活污水可以通 过传统的水处理技术和工艺得到适当处理,而对于难降解的 有机污染物废水的处理,使其达到完全无害化,不产生二次 污染,已成为当前主要研宄目标。超声波处理作为一种绿色 高效降解有机污染物的方法,已引起人们的广泛关注。
超声波降解水中有机物的机理主要是声空化机理。当 一定强度的超声波通过水溶液时,液体中的微小气泡在声波 负压半周期迅速增大,在相继而来的声波正压周期中又被压 缩而崩溃,崩溃的瞬时产生高温高压,同时伴有冲击波和射 流现象,为化学反应提供了一个极端的物理环境。在这一环 境下,空化泡内的有机物发生高温热解,水分子反应生成极 其活泼的-0H和H202,而-0H可以与空化泡界面甚至溶液中 的有机物反应,同时产生超临界水,为有机物降解提供有利 的条件[4]。
Kobayash i等[5]的研究表明,超声波在处理聚苯乙稀 的过程中可以起到“双向调控”的作用,若适当调整操作参 数,既可促进小分子聚苯乙烯的聚合,亦可降解大分子聚苯
乙稀。Tagh izadeh等[6]研充不同浓度聚乙稀醇水溶液的 超声降解,发现随着溶液浓度的增加,聚合物降解的速率降 低,建立用粘度等数据拟合的简单动力学模型,解释了实验 最佳方式的结果,得出粘度是一个监测解决聚合物降解的实 际做法。Vija yalakshmi等[7]研究不同初始分子量的聚氧 乙烯和聚丙烯酰胺的水溶液和非水溶的聚丙烯酸丁酯和聚 丙烯酸甲酯的甲苯溶液在30°C下的超声降解。结果表明,降 解速率常数与初始分子量的大小有关,在超声降解过程中溶 剂的蒸汽压是主要角色,而不是聚合物与溶剂的相互作用。 多糖的降解
糖类是自
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