材料科学研究方法-第四章--物相分析方法.ppt

确定物质（材料）由哪些相组成（即物相定性分析或称物相鉴定） 确定各组成相的含量（常以体积分数或质量分数表示，即物相定量分析）。 4.1 物相定性分析 4.1.1 基本原理与方法 原理：定性分析就是分析物质相组成的“指纹脚印”。 任何一种结晶物质都具有特定的晶体结构（包括结构类型，晶胞的形状和大小，晶胞中原子、离子或分子的品种、数目和位置）。在一定波长的X射线照射下，每种晶体物质都给出自己特有的衍射花样（衍射线的数目、位置和强度，即d-I数据组），这就是物质的特征，因此就可以由衍射花样来定性鉴别物相。 方法：制备各种标准单相物质的衍射花样(d-I数据组)并使之规范化，将待分析物质(样品)的衍射花样(d-I数据组）与之对照，从而确定物质的组成相。 4.1.2 PDF卡片 各种已知物相衍射花样的规范化工作于1938年由哈那瓦特(J. D. Hanawalt)开创。 他的主要工作是将物相的衍射花样特征(位置与强度)用d(晶面间距)和I(衍射线相对强度)数据组表达并制成相应的物相衍射数据卡片。 卡片最初由“美国材料试验学会(ASTM)”出版，大约1300多张，称ASTM卡片。 1969年成立了国际性组织“粉末衍射标准联合会(JCPDS)”，由它负责编辑出版“粉末衍射卡片” （Powder Diffraction File），称PDF卡片。目前已出版了36集共4万多张PDF卡片。 PDF卡片示意图（分成10部分） Mo2C的PDF卡片 4.1.3 PDF卡片索引 为方便、迅速查对PDF卡片，JCPDS编辑出版了多种PDF卡片检索手册： Hanawalt无机物检索手册、Hanawalt有机相检索手册、无机相字母索引、Fink无机索引、矿物检索手册等 检索手册按检索方法可分为两类： 以物质名称为索引(即字母索引), 以d值数列为索引(即数值索引)。 数值索引 以Hanawalt无机相数值索引为例。 其编排方法为：一个相一个条目，在索引中占一横行，其内容依次为按强度递减顺序排列的8条强线的晶面间距和相对强度值（按强度递减排列）、化学式、卡片编号和参比强度值。 条目示例如下： 字母索引 以物相英文名称字母顺序排列。每种相一个条目，占一横行。 条目的内容顺序为：物相英文名称、三强线d值与相对强度、卡片编号和参比强度号。条目示例如下： 4.1.4 物相定性分析 基本步骤 多相物质分析注意事项 多相物质的衍射花样是其各组成相衍射花样的简单叠加，这就带来了多相物质分析(与单相物质相比)的困难： 检索用的三强线不一定局于同一相，而且还可能发生一个相的某线条与另一相的某线条重叠的现象。 因此，多相物质定性分析时，需要将衍射线条轮番搭配、反复尝试，比较复杂。 4.2 物相定量分析 4.2.1 基本原理: 定量分析的目的是确定混合物中各相的相对含量。 根据衍射理论，各相衍射线的强度随该相在混合物中相对含量的增加而增强，但衍射强度 还与吸收系数 有关，而吸收系数 也与相浓度（体积分数） 有关，故要测相的含量，必须先明确 、 、?l 之间的关系。 德拜法中由于吸收因子与2θ角有关，而衍射仪法的吸收因子与2θ角无关，所以X射线物相定量分析常常是用衍射仪法进行。 4.2.2 物相定量分析方法 为使问题简化，建立了有关定量分析方法如：外标法、内标法、K值法、直接对比法等。 1.外标法（单线条法） 外标法是将所需物相的纯物质单独测定，再与多相混合物中待测相的相应衍射线强度比较，从而获得待测相含量。 若各相的质量吸收系数未知，则配制几种 相含量不同的样品，在相同的实验条件下测出这些样品中的同一根衍射线条的强度 及纯相样品的这一根衍射线强度 ， 以 对 作图，得定标曲线，如下图。由定标曲线即可确定 相的含量。 2.内标法 内标法是在待测试样中掺入一定含量的标准物质，把试样中待测相的某根衍射线强度与掺入试样中的标准物质的某根衍射线强度相比较，从而获得待测相含量。本法仅限于粉末试样。 设待测试样由A、B、C…等相组成，待测相为A，在原始试样中掺入已知含量的标准物质S，构成复合试样。设CA和CA′为A相在原始试样和复合试样中的体积分数，CS为标准物质在复合试样中的体积分数。则复合试样中A相和标准物质S的某根衍射线的强度为： 如果钢中只有奥氏体和马氏体两个相，则有： 将上式代入式(12)，即可得： 如果钢中有奥氏体、马氏体和碳化物三个相，则加测衍射花样中碳化物的某条衍射线强度Ic，同理由 、 计算 ，再由