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制备条件对Au／HZSM“5催化剂 中金粒子大小的影响 蔡晓晓(东华工程科技股份有限公司，安徽合肥230024) 千百年来，由于金在空气中很稳定，不易被氧化，因此它一 x射线衍射仪上进行的，测定条件为Cu靶，K仪辐射源，管电压 直被用于造币、首饰和其它艺术领域，在催化反应中鲜有应 40kV，管电流100mA，将粉末样品于载玻片上加压成片，扫描范 用。直到上个世纪八十年代末，H删ta等…发现用共沉淀法制备 围20=5～800。 的负载在Fe：0，和Co，0-等氧化物上的纳米金粒子具有很高的低 1．2．2紫外可见漫反射(UV—vis) 温CO氧化活性，金才受到人们的关注，随后得到了广泛的应 用。研究表明，载体的种类和性质、纳米金粒子的尺寸及分布 二氧化钛作为参比物，扫描范围为190—800nm。 是影响纳米金催化剂催化性能的主要因素，而微孔分子筛(如 1．2．3透射电子显微镜∞M) G220 HzsM～5)具有纳米级规则孔道结构，若将金引入其中，将有可 在美国FEI公司TecnaiS晰n型电子显微镜上进行， 能限制纳米金粒子的团聚生长，制备出高分散的金催化剂”“。 同时，HzsM～5具有很强的酸性，制备出的Au，HzsM～5具有金滴到铜网上进行电镜扫描。 属～酸双功能催化作用，可以将其应用于正丁烷异构化、丁烷芳 2结果与讨论 构化等反应中。本文主要以HZsM～5为载体，考察了制备方法、 2．1不同制备方法对金粒子大小的影响 焙烧温度、焙烧气氛等因素对纳米金粒子大小的影响。 分别用负压沉积沉淀法、阳离子交换法和负压巯基保护法 1实验部分 制备出了金的质量分数为l％的A“HzSM一5催化剂，图l给出 1．1催化剂的制备 了它们的xRD谱图。从图中可以看出，所有样品均在20为 1．1．1 Au／HZSM一5的制备 负压沉积一沉淀法：将HzsM一5(本实验室合成20～50nm，征衍射峰，这说明载金并没有改变HZSM一5沸石的MFI结构，晶 胞参数没有明显的变化。三种方法制备的Au／HZSM一5催化剂 nSi02，nAJ：O，=25)与尿素l：l混合后在室温、一0．04Mpa下进行真 空脱气处理4小时，然后加入一定量的HAuCl4溶液，混合物在 80℃、～0．04Mpa下搅拌20小时，再静置4小时后，过滤，固体经 去离子水洗至中性后，在烘箱中80℃干燥过夜，焙烧4小时后得 粒子更大。从催化剂的TEM图中可以看出，所制备的A“ 到Au，HZSM一5～DP催化齐0。 阳离子交换法：以自制的[Au(en)z】Cl，为金的前驱体，其合成 方法见”1。将HzsM～5加入到一定浓度的[Au(en)：]cl，水溶液中， 滴加lm01／L乙二胺溶液调节pH为9，80℃下搅拌1h，悬浮液经xRD表征结果一致。 过滤、洗涤后，80℃干燥过夜，然后将固体置于马弗炉中焙烧4 ^^u(111)宰^u(2110l◆Au(220)·．～u(311) 小时得到Au／HZSM～5～IE催化剂。 负压巯基保护法：HzsM一5经真空脱气处理后，用文献吼7’的 方法制备出Au／HzSM一5～Q催化剂。具体步骤如下：向20ml苯 中加入O．25mm01三苯基磷氯化金和O．125IIll正十二硫醇形成清 液，然后再向其中加入2．5mmol甲硼烷叔丁胺络合物，55℃下搅 拌5min，待混合物颜色变为紫红色后加入一定量的HzsM～5，搅 拌2h后，静置分层后过滤、干燥，540℃焙烧4h。 1．1_2 I(，HZSM～5的制备 称取一定量的HzSM～5加入到已配制好的一定量的KN0s 溶液中，80℃浸渍1小时后，过滤、干燥、焙烧得到IⅫzsM～5。 1．1．3 。f