第3章--分子结构.pptVIP

4.分子间力对物理性质的影响 分子间力主要影响属于分子晶体的物质的物理性质(如熔沸点等)，而分子内部的化学键则主要影响的是化学性质。 对于分子晶体，晶体质点之间的作用力为分子间力。通常分子量越大，分子体积越大，则变形性也越大，分子间的色散力也会越大，即分子间作用力也越大，所以分子晶体的熔沸点就会越高。 1.氢键的形成与本质 3.6.3 氢键 氢键是由相对带正电的氢原子与电负性强，原子半径小，且具有孤对电子的(相对带负电的)原子(如F、N、O等)相互吸引而产生的作用力。这种作用力属静电引力范畴。 分子间氢键：如氟化氢，水，氨等都可形成分子间氢键。 分子内氢键：在某些化合物的分子内部也存在氢键。例如，硝酸分子中存在分子内氢键。 2.氢键的类型和特点 （1）类型 甲酸靠氢键形成二聚体 硝酸分子内的氢键 H C O O H H O O H C 3.氢键的键长和“键能” （1）键长 水分子之间的氢键键长 （2）特点 氢键与共价键相似也具有饱和性和方向性。 在氢键缔合的分子中，把其中X－H???Y,即X到Y原子的核间距定义为氢键的键长。 （2）氢键的“键能” 常见氢键相对强弱为： ? F－H???F＞O－H???O＞O－H???N＞N－H???N 氢键的“键能”是指破坏氢键所需的能量或形成氢键时所放出的能量。 氢键与X和Y的电负性有关。X和Y的电负性越大，形成的氢键越强，氢键“键能”越大。 也和Y原子的半径有关，半径越小，越能接近X－H中的氢原子，形成的氢键也越强，氢键的“键能”也就越大。 4. 氢键对物质性质的影响 （1）对物质熔、沸点的影响。 一般情况下，分子间氢键可使物质的熔沸点升高；而分子内氢键可使熔沸点降低。 不同类型氢键对沸点的影响 （2）对物质溶解度、硬度和粘度的影响。 溶质与溶剂之间形成氢键可增大溶解度；液体分子之间形成氢键可增大粘度；晶体中的分子间氢键可增大晶体的硬度。 （3）对物质酸性的影响。 如果分子内形成氢键，往往使物质的酸性增强。这是由于羟基（－OH）上的氢与羧基（－COOH）上的氧形成了分子内氢键，从而促进了氢的解离。 （2）对水和冰密度的影响。 水在4℃时密度最大，因为在4℃以上时，分子的热运动是主要的，使水的体积膨胀，密度减小；而当水结成冰后，由于冰分子间氢键的作用，使分子发生定向有序排列，分子间的空隙增大，导致冰的密度反而低于4℃的水。 冰的结构 本章小结 价键理论： 共价键的形成→共价键的特点→共价键的类型 价电子对互斥理论： 中心原子价电子对的计算→价电子对构型→分子的构型 分子轨道理论： 分子轨道的形成→分子轨道的符号→第2周期双原子分子的分子轨道式、键级、磁性的判断 本章小结 分子间作用力和氢键： 分子间作用力的类型→分子间作用力和氢键对物质性质的影响 杂化轨道理论： 杂化的含义→s-p杂化轨道的类型及几何构型→共价分子的结构判断(等性杂化、不等性杂化) 作 业 6，8，12，27 （3）价电子对空间构型与分子空间构型： 价电子对空间构型：指由?键电子对和孤电子对共同构成的空间立体构型； 分子空间构型：是指仅由?键电子对组成的空间立体构型，即分子或离子的实际立体几何构型。 当孤电子对数目为0时，两者相同；如果不为0，两者一定不同。分子空间构型是扣除了孤电子对占据的位置后的实际空间构型。 （1）在 BCl3 和 NCl3 分子中，中心原子的氧化数和配位原子数都相同，用杂化轨道理论判断二者空间分子结构是否相同？ 为什么？ 3.4.1.4 杂化轨道理论应用举例 BCl3中B采取sp2等性杂化， BCl3为平面三角形； NCl3中N采取sp3不等性杂化， NCl3 为三角锥形。 （2） 在 sp2 和 sp 杂化轨道中，是否也存在不等性杂化？能否各举一例？ SO2 ； CO （3）用杂化轨道理论说明CO的形成和价键结构。 O C 1个?键，两个?键，其中一个?键为配位键。 分子或 离子 杂化 类型 ?键 数目 孤对电 子对数 杂化轨道 空间构型 分子或离子 的空间构型 ICl3 ? ? ? ? ? NO2 ? ? ? ? ? XeF2 ? ? ? ? ? SO42- ? ? ? ? ? PF5 ? ? ? ? ? （4）按要求填充下表： 1.定域键 3.4.2 定域键和离域键 是指成键电子仅属于成键的两个原子所共有的化学键。如CH4中的4个