瑞士CAMAGSCANNER3薄层扫描仪岛津CS-9000双波长薄层扫描课件.ppt

第三章 药物的鉴别方法 ;概述：药物的鉴别试验（identification test）是根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪。 意义：药品质量检验工作中的首项任务，只有在药物鉴别无误的情况下，进行药物的杂质检查、含量测定等分析才有意义。 鉴别方法： 化学鉴别法 仪器鉴别法（光谱法、色谱法） 其他方法等;一、化学鉴别法; (一)一般鉴别试验 一般鉴别试验（general identification test）是依据某一类药物的化学结构或理化性质的特征，通过化学反应来鉴别药物的真伪。对无机药物是根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应；对有机药物则大都采用典型的官能团反应。; 通常一般鉴别试验仅供确认药物质量标准 中单一的化学药物，若为数种化学药物的混 合物或有干扰物质存在时，除另有规定外， 一般是不适用的。因此，一般鉴别试验只能 证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药 物。 ;分类： 1.显色反应鉴别法 2.沉淀生成反应鉴别法 3.荧光反应鉴别法 4.气体生成反应鉴别法;1.显色反应鉴别法 （1）三氯化铁显色反应：含酚羟基或水解后产生酚羟基的药物。 （2）异羟肟酸铁反应：芳酸及其酯类、酰胺类的药物。 （3）茚三酮显色反应：化学结构中含有脂肪氨基的药物。 （4）重氮化-偶合显色反应：含芳伯氨基或能产生芳伯氨基的药物。 （5）氧化还原显色反应及其他颜色反应。;【示例】 有机氟化物鉴别方法 取供试品约7μg，照氧瓶燃烧法进行有机破坏，用水20ml与0.01mol／L氢氧化钠溶液6.5ml为吸收液，待燃烧完全后，充分振摇，取吸收液2ml，加茜素氟蓝试液0.5ml，再加12％醋酸钠的稀醋酸溶液0.2ml，用水稀释至4ml，加硝酸亚铈试液0.5ml，即显蓝紫色，同时做空白对照试验。 【示例 】 水杨酸鉴别方法 取供试品的稀溶液，加三氯化铁试液1滴，即显 紫色。;2.沉淀生成反应鉴别法 （1）与重金属离子的沉淀反应：在一定条件下，药物和重金属离子反应，生成不同形式的沉淀。 （2）与硫氰化铬铵（雷氏铵盐）的沉淀反应：这类药物多为生物碱及其盐，具有芳香环的有机碱及其盐。 （3）其他沉淀反应; 【示例】 氯化物的鉴别 取供试品溶液，加硝酸使成酸性后，加硝酸银试液，即生成白色凝乳状沉淀。分离，沉淀加氨试液即溶解，再加硝酸，沉淀复生成。 如供试品为生物碱或其他有机碱的盐酸盐，须先加氨试液使成碱性，将析出的沉淀滤过除去，取滤液进行试验。 ;3.荧光反应鉴别法 （1）药物本身可在可见光下发射荧光。 （2）药物溶液加硫酸使呈酸性后，在可见光下发射荧光。 （3）药物和溴反应后，于可见光下发射出荧光。 （4）药物和间苯二酚反应后，发射出荧光及药物经其他反应后，发射荧光。;4.气体生成反应鉴别法 （1）大多数的胺（铵）类药物、酰脲类药物以及某些酰胺类药物：可经强碱处理后加热，产生氨气。 （2）化学结构中含硫的药物：可经强酸处理后，加热，发生硫化氢气体。 （3）含碘有机药物：经直火加热，可生成紫色碘蒸气。 （4）含醋酸酯和乙酰胺类药物：经硫酸水解后，加乙醇可产生醋酸乙酯的香味。;(二)专属鉴别试验 药物的专属鉴别试验（specific identification test）是证实某一种药物的依据，它是根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性不同，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物的真伪。 ;小结： 综上所述，一般鉴别试验是以某些类别药物的共同化学结构为依据，根据其相同的物理化学性质进行药物真伪的鉴别，以区别不同类别的药物。而专属鉴别试验，则是在一般鉴别试验的基础上，利用各种药物的化学结构差异，来鉴别药物，以区别同类药物或具有相同化学结构部分的各个药物单体，达到最终确证药物真伪的目的。;二、仪器鉴别法;1.紫外–可见光谱鉴别法 概述：主要用于有机化合物的分析，有些有机药物分子结构中由于含有在紫外可见光区能产生吸收的基团，因而显示吸收光谱。可根据光谱上的特征吸收，包括最大吸收波长（λmax）、吸收系数（E ）、吸收度比值等参数进行鉴别。 特点：此法简单易行，应用范围广，使用频率高，但因为吸收光谱比较简单，吸收曲线形状变化不大，缺乏精细结构，故作鉴别的专属性远不如红外光谱法。 ;常用的鉴别方法： （1）比较光谱的一致性：按照药品质量标准，将供试品与对照品用规定溶剂分别配成一定浓度的供试溶液，在规定波长区间绘制吸收曲线，比较光谱图是否一致。 （2）比较光谱中最大吸收波长和相应吸光度的一致性：按照药品标准，将供试品配制成相应供试液，在规定条件下测定，与标准品溶液相比较二者的最大吸收波长和吸光度，如果相同可初