高分子材料的结构与组织课件.pptVIP

非晶态聚合物的取向：分子取向 大尺寸（整链） 小尺寸（链段） 实验课教学的主要目标是使我们了解医学微生物学主要的研究方法和手段，掌握基本技能和基本原理，树立牢固的无菌观念 3.4高分子材料的组成和结构 3.4.1高分子材料组成和结构的基本特征 基本 特征 平均分子量大，存在分子量分布 组成和结构的多层次性 高分子链具有多种形态 高分子材料的结构层次 高分子材料的结构层次 高分子结构 链结构 聚集态结构 近程结构 远程结构 构造 构型 分子的大小和形态 分子构象 链的柔顺性 晶态结构、非晶态结构、取向态结构、液晶态结构 3.4.2.1近程结构 部分元素在周期表中的位置和成链能力 ⅢA 2s 1p ⅣA 2s 2p ⅤA 2s 3p ⅥA 2s 4p ⅦA 2s 5p 5 1 B ～5 13 Al 1 31 Ga 1 49 In 1 81 Tl 1 6 C ∞ 14 Si 45 32 Ge 6 50 Sn 5 82 Pb 2 7 N ∞? 15 P 4 33 As 5 51 Sb 3 83 Bi ? 8 O ∞? 16 S 30000 34 Se ? 52 Te ? 84 Po ? 9 F 2 17 Cl 2 35 Br 2 53 I 2 85 At 2 3.4.2高分子链的组成和结构 (1)高分子链中的原子类型 只有在元素周期表中第3-6族中的一部分非金属元素才能生成高分子链，如C、Si、N、O、S等 大分子链的类型 Types 碳链高分子 杂链高分子 芳杂环高分子 元素有机高分子 无机高分子 梯形和双螺旋高分子 (2)结构单元的键接方式 键接结构是指结构单元在高分子链中的连接方式。缩聚和开环聚合 中，结构单元的键接方式一般都是明确的，但在加聚过程中，单体的 键接方式可以有所不同。如： 烯类聚合物，绝大多数为头-尾相接 几何异构 概念 由两种以上单体单元所组成的聚合物称为共聚物。 序列结构就是指各个不同结构单元在大分子中的排列顺序。 (2)结构单元的键接方式 (3)空间立体构型 由于不对称碳原子C*的存在，除了有结构单元键接方式外，还存在空间构型。 全同立构 isotactic 无规立构 atactic 间同立构 syndiotactic (4)支化和交联结构 线性高分子链可卷曲可舒展，具有可溶可熔性 支化高分子： 短支链：使高分子链的规整程度及分子间堆砌密度降低，进而降低Tg，难于结晶； 长支链：对结晶性能影响不显著，但对高分子溶液和熔体的流动性能影响较大 交联高分子通常具有网状结构，高分子链间通过化学键连接，不溶不熔 3.4.2.2高分子链的分子量与构象 (1)分子量和分子量分布 高分子链的分子量和分子量分布对聚合物的状态及其物理、力学性能和加工性能均有显著影响。 例：PE分子量在12000以上才能成为速率，尼龙分子量要大于10000才能纺成纤维 平均分子量一定时，较宽的分子量分布有利于聚合物流动，使成型温度范围较宽，耗能少，所需成型压力也小； 较窄的分子量分布使成型条件较差，但制件的抗冲击、耐疲劳等力学性能较好。 (2)高分子链的柔性 高分子链的长径比极大，在自然状态下卷曲成无规线团状。 高分子链的柔性取决于高分子链的内旋转能力。 大多数高分子中的C-C间是σ键，可在保持键角和键长不变的情况下进行高频率的内旋转，从而形成C-C键的不同空间排列，即形成各种各样的构象。 分子从一种内旋转异构体转变到另一种内旋转异构体所需的能量称为内旋转位垒。 位垒越高，内旋转越困难。 内旋转位垒取决于非键合原子间的相互作用，与分子的组成和结构相关。 构象数随温度的升高而增多——分子热运动增大，内旋转自由 影响高分子链柔性的主要因素 (1)主链结构的影响 极性小的碳链高分子，内旋转位垒较小，柔性较大，如PE、PP等 C C 双键 本身不能发生旋转，但它使最邻近双键的单键的内旋转更为容易，因此高分子仍表现出较大的柔性，如PB等 C C C C 具有共轭双键 的高分子链，由于π电子云没有轴对称，且π电子云在