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第四章 电功能高分子材料;概述;4.1 概述;黑格(Alan J. Heeger, 1936-)小传; 麦克迪尔米德小传(Alan G. MacDiarmid,1929-);白川英树(Hideki Shirakawa,1936-)小传;1. 材料的导电性;2.导电高分子材料的分类;名称;实际应用尚不普遍,关键的技术问题:
大多数结构型导电高分子在空气中不稳定,导电性随时间明显衰减
导电高分子的加工性不够好
科学家们正企图通过改进掺杂剂品种和
掺杂技术,采用共聚或共混的方法,克服导电高分子的不稳定性,改善其加工性; 复合型;4.3 结构型导电高分子材料;1.导电机理;聚乙炔具有最简单的共轭双键
结构。组成主链的碳原子有四个
价电子,其中三个电子构成sp3杂
化轨道,两个与相邻的碳原子连接,一个与氢原子连接形成σ 键,余下的一个电子占据的p电子轨道与聚合物链所构成的平面相垂直,相邻碳原子之间的p电子在平面外相互重叠构成π键 。 ;理论上,π电子应能在一维方向上自由移动
事实上,每个p电子轨道中只有一个电子,根据分子轨道理论,一个分子轨道中只有填充两个自旋相反的电子才能处于稳态。;减少能带分裂造成的能级差是提高共轭型导电聚合物电导率的主要途径,手段之一就是“掺杂” 改变能带中电子的占有状况;“掺杂” 的目的:
在聚合物的空轨道中加入电子
从占有轨道中拉出电子
改变现有π电子能带的能级,出现能量居中的半充满能带,减小能隙,使自由电子或空穴迁移的阻碍减小;导电高分子材料的掺杂途径;掺杂导电高分子材料的导电机理;2、导电高分子的特性;导电高分子不仅可以掺杂,而且还可以脱掺杂,并且掺杂-脱掺杂的过程完全可逆。 ;(3)具有电致变色性;;响应速度快(10-13 s);3导电高分子的应用;(1)发光二极管---半导体特性的应用;优点:
比传统的灯泡节省能源
产生较少的热
颜色可调
可弯曲
大面积
低成本
应用:
平面电视机屏幕
交通信息标志;(2)太阳能电池---半导体特性的应用; 一个分子类似于一根导线。
可用于高灵敏度检测、超大规模集成技术等。;(4) 二次电池; 电导率高
氧化还原性可逆
比表面积大
密度小;(5)生物传感器--电化学掺杂/去掺杂可逆性的应用;(6)气体传??器; 掺杂/脱掺杂实现导体-绝缘体之间的转变
电位、pH、掺杂量等变化伴随颜色变化
——可用于电显示;国外,美国Dupon公司、德国、芬兰、日本的大公司均开始实现聚苯胺防腐材料的工业化应用,2007年底产值超过十亿美元。国内,中科院长春应化所开发最早、成效最显著,2000年建立了中试生产线,2004年实现了工业化。;(9)雷达隐身材料;美国空军F-15C战斗机装载的APG70雷达 ;隐身技术;为了增强实用性, 满足各种飞行器的特殊要求, 吸波材料必须具有质轻、宽带、吸波强、稳定性好、可设计性强等特点,而导电高分子材料由于具有结构的多样化、独特的物理化学性质, 同时具有较强的可设计性, 因此导电高分子材料正是满足要求的材料之一。;屏蔽材料的电磁屏蔽原理是采用低电阻的导体材料对电磁能流具有反射和引导作用, 在导体材料内部产生与源电磁场相反的电流和磁极化, 从而减少源电磁场的辐射。
设备用的磁屏蔽材料大多为金属材料, 但在武器装备上,使用金属屏蔽材料要产生较大的反射面, 不易作为屏蔽材料使用, 故一般使用非金属材料, 主要为导电高分子材料;英国Plessey公司采用聚氨酯泡沫基材料浸渍碳黑或石墨, 研制成LA -1 型泡沫导电高分子吸波材料, 在 2 GHz-18 GHz 宽???带内, 吸波性能较好, 已用于隐身飞机的机身和机翼上。
为了减少机体内金属材料制造的发动机导线和电子设备等的电磁泄漏, 使用雷达吸波材料如石墨+环氧树脂、Kevlar 等。
导电聚合物如聚乙炔、聚吡咯、聚噻吩和聚苯胺的纳米微粉具有良好的吸波效果,与纳米金属吸收剂复合后吸波效果更佳。 ;聚苯胺由于其结构的多样化, 环境稳定性好、易加工、价格低廉以及特殊的掺杂机制而成为导电高分子的研究热点。已被应用于吸波材料和电磁屏蔽材料。在美国用聚苯胺制成的导电高分子屏蔽材料的屏蔽效果已达到40dB。
利用掺杂态导电高分子的导电性和半导体性, 反射或吸收电磁波, 已经用导电聚吡咯纤维编制成迷彩盖布, 可以干扰敌方的电子侦察。;美国研制出了“超黑粉”纳米材料, 对雷达波段的吸收率高达99% , 这种“超黑粉”纳米吸波材料实质上就是用纳米石墨做吸收剂制成的石墨+热塑性树脂和环氧树脂复合材料, 不仅吸波性能好, 而且在低温下仍保持良好的韧性。;未来战争—技术战,信息战,美国-伊拉克战争
各种类型的雷达、先进探测器以及精确制导武器
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