天津大学物理化学课件第六章 相平衡.pptVIP

第六章; 相平衡在工业生产中有着重要的应用。许多原料和产品的分离、提纯都是应用相平衡的原理来进行的，例如：蒸馏、结晶、萃取、吸收等等。 本章研究的中心问题是各种条件(如温度、压力、浓度等)对多相多组分系统的影响，讨论多相多组分系统平衡的普遍规律——相率，并用几何图形来描述多相多组分平衡系统的性质及变化——相图。;§6-1 相律;2）组分数 （独立组元） C;例：;3） 自由度数 F;1） 总变量数;2）变量间的关系式数;自由度数 ＝总变量数－变量间的关系式数;例1：;例2：;例3：;（一）单组分系统相图;2. 水的相图： 中常压力下　g、l、s 三相; 温度t/℃ 系统的饱和蒸气压p/kPa 平衡压力p/kPa 水?水蒸气 冰?水蒸气 冰?水 -20 0.126 0.103 193.5×103 -15 0.191 0.165 156.0×103 -10 0.289 0.260 110.4×103 -5 0.422 0.414 59.8×103 0.01 0.610 0.610 0.610 20 2.338 40 7.376 100 101.325 200 1554.4 374 22066;2. 水的相图; 点： F ＝ 0 O： 三相点 （0.01?C，0.610kPa） 三相点与冰点 0?C差别： ——溶解了空气，凝固点降低 ——压力因素 ;O点： 水的三相点，0.01 ℃，0.610 kPa;说明： ;（二）二组分系统的气液平衡;两组分系统相图;液—固平衡相图;二组分液态完全互溶系统; §6.3 二组分理想液态混合物系统 1. 压力—组成图 ;气相线：总压p与气相组成y之间的关系曲线;2. 杠杆规则：;3. 温度—组成图;例：有A～B二元理想混合物，总组成 xM=0.6 t 温度时，xl = 0.4 , xg = 0.75 求：(1) 气、液两相的相对含量 (2) 如n总＝100 mol，B在二相中的量各为多少？;(2) 如n总＝100 mol，B在二相中的量各为多少？;§6.4 二组分真实液态混合物系统:; 1. 一般正偏差（p-x、t-x图）;xB;2. 最大正偏差（p-x、t-x图）;CH3OH(A)-CHCl3 (B)系统;t ~ x 图:;3. 一般负偏差（p-x、t-x图）;xB;4. 最大负偏差（p-x、t-x图）;CHCl3 (A)- (CH3)2CO (B)系统;特点： 与 p~x 图相反， t ~ x 图出现最高点;小 结;偏差产生原因的定性解释:;精馏原理;有最高(低)恒沸点的二组分体系：;二组分液态部分互溶系统相图;1.液—液的相互溶解度;H2O (A)- C6H5OH (B)系统;如系统点为a，沿ab线加热： t ?：l1, l2 浓度分别沿MC、NC变化;水 (A)- 三乙基胺 (B)系统;苯 (A)- 硫 (B)系统;2.有气相存在时液态部分互溶系统的T—x图;1) 气相位于两液相组成之间;0A;0A;压力足够大时的温度—组成图;2) 气相位于液相组成同侧;二组分液态完全不互溶系统的相图;tB* ;tB* ;二组分系统液-固相图;tB*;tB*;tB*;2) 热分析法：Bi-Cd系统的冷却曲线及相图;3) 溶解度法： H2O—(NH4)2SO4系统的相图;生成化合物的系统的相图;1. 生成稳定化合物系统的相图;具有多种稳定化合物： ;2. 生成不稳定化合物系统的相图;系统相图 ;固态互溶系统的相图;1. 固态完全互溶系统的相图;Au;2. 固态部分互溶系统的相图;(2) 系统有一转变温度;理解相律的推导和意义，会用相律分析系统的自由度； 掌握单组分系统、二组分 (理想和实际)系统各种类型相图(T-