第二章章节塑料成型理论基础资料.pptVIP

（7）翘曲 结晶后聚合物因分子链规整排列发生体积收缩，结晶度越高，体积收缩越 大。结晶态制件比非晶态制件更易因收缩不均发生翘曲，这是因为聚合物在模内结晶不均匀造成的。 (8)表面粗糙度和透明度 结晶后的分子链规整排列会增加聚合物组织结构的致密性，制件表面粗糙度将因此而降低，但由于球晶会引起光波散射，透明度将会减小或丧失。聚合物的透明性来自分子链的无定形排列。 4、结晶速度和结晶度 (1)结晶速度 反映结晶聚合物在外部条件作用下呈现的结晶能力。 熔体在θm～θg之间，结晶速度主要受温度影响。结晶过程有成核与生长两个阶段。聚合物的均相成核速度随温度降低而增大，但结晶的生长速度却随温度降低而减小，所以各种结晶聚合物的结晶速度都有可能在某一温度下达到最大值，记作θcmax，经验公式估算 （2-65） 即使把温度始终控制为θcmax，要使聚合物完成全部结晶，仍需要很长时间。生产中常使用半结晶期to.5 (结晶度达到50％需用的时间)或结晶速度常数k(s—1)作为评价结晶速度和结晶能力的指标。 （2-66） 表中可见 ①高密度聚乙烯、聚酰胺和聚甲醛等具有很大的结晶能力，在注射成型中可以获得较大的结晶度； ②聚对苯二甲酸乙二酯和等规聚苯乙烯的结晶能力较差，需要较长的结晶时间； ③天然橡胶，基本上没有结晶能力，因为橡胶分子柔性太大，相对分子质量太高，形成规整排列十分困难。 什么是结晶度？ 指聚合物内结晶组织的质量(或体积)与聚合物总质量(或总体积)之比。表征聚合物的结晶程度。 最大结晶度与自身结构和外部条件(如温度等)有关，大多数聚合物的结晶度约为10％～60％，但有些聚合物的结晶度也可能达到很高数值，如聚丙烯，结晶度达70％～95％，高密度聚乙烯和聚四氟乙烯的结晶度也能超过90％。 5．影响结晶的因素 聚合物在等温条件下的结晶称静态结晶，非等温下的结晶过程称动态结晶。注射成型中，聚合物的动态结晶受自身组织和结构及加热与冷却、应力和时间等工艺条件影响。 （2）结晶度 (1)熔融温度和熔融时间 结晶聚合物在其加热成型前的聚集态中，可能或多或少地存在一些结晶组织，当聚合物被加热到θm以上后，这些组织就有可能成为冷却结晶时异相成核的晶坯。但随着加热温度提高和加热时间延长，这些原存的结晶组织可能被分子热运动破坏，于是异相成核的晶坯就会因此而减少或消失。 聚合物成型过程中的结晶表现为两种主要方式：一种是在熔融温度很高、熔融时间很长的条件下，熔体中所有残存的结晶组织全部破坏，冷却结晶时只能靠过冷或过饱和产生晶核(这种现象称为自发形核或均相成核)，然后再逐渐长大；另一种则是在熔融温度较低、熔融时间较短的条件下，依靠残存的结晶组织进行异相成核，然后再逐渐长大。 均相成核结晶速度慢、晶体尺寸大，而异相成核结晶速度快、晶体尺寸小且均匀。用较低的注射温度和较短的注射时间成型时，有利于促进异相成核结晶，有助于提高制件的力学强度、热变形温度和耐磨性能。 (2)冷却速度 影响聚合物结晶的各种外部因素中，冷却速度影响最大，可使结晶速度相差数倍甚至数十倍。冷却速度取决于熔体和模具之间的温差Δθ(也称为过冷度)，当熔体温度一定时，Δθ由模具温度θM决定。 ①当θM与θcmax接近时，过冷度小，冷却速度慢（称缓冷）。结晶特性类似等温静态结晶，即从均相成核开始，制件中形成较大的球晶组织。虽可获得较大的结晶度，但结晶组织使制件发脆、强度降低，且因冷却程度不够易使制件扭曲变形。另外，缓冷也有碍提高生产率，所以生产中很少采用缓冷成型。 ②当θM比θg低得多时，过冷度很大，冷却速度快（称急冷）。大分子链来不及规整排列，形成体积松散的无序结构，或只在厚度较大的中心部位形成一些微晶结构，导致制件因结晶不均而产生内应力，尤其对聚乙烯、聚丙烯和聚甲醛等结晶能力大、玻璃化温度低的制件不宜使用。 ③如果把θM控制在θg以上不太高的温度范围时，过冷度不会太大，结晶速度和制件的冷却速度适中（称中速冷却）。聚合物熔体首先在模腔表壁处冷却并形成一个薄壳，然后结晶从薄壳处开始，逐渐向制件内部发展。冷却薄壳起一定的绝热作用，制件内部熔体在较长的时间内保持在结晶温度范围内，利于促进制件内部结晶成核及晶体长大，也能提高制件内部的结晶度并促使晶态结构趋于完整。 中速冷却成型制件，结晶组织较稳定，结晶应力较小，不会引起尺寸和形状的变化，生产周期也比缓冷时短。生产中常用中速冷却成型，将模温控制在θg和θcmax之间。 结论：随着冷却速度提高，聚合物结晶时间缩短，结晶温度降低，结晶度减小，制件的密度也随着