毕业论文：《原花青素的生化活性研究》.doc

PAGE 第 一 章 前言 原花青素(Procyanldins，简称PC，其它曾用过的英文名有（proanthocyanidins,1eucoanthocyanidlns,lpycnogenol）是植物王国中广泛存在的一大类多酚化合物的总称。起初统归于缩合鞣质或黄烷醇类。随着分离鉴定技术的提高和对此类物质的深入研究与深刻认识，现已成为独树一帜的一大类物质并称之为原花青素。1961年，德国Karl等从英国山楂Crataegus oxyacantha新鲜果实的乙醇提取物中首次分离出2种多酚化合物；1967年，美国JosIW等又从葡萄皮和籽提取物中分离出4种多酚化合物、他们得到的多酚化合物是无色的，在酸性介质中加热均可产生花青素(cyanidins)物质，故将这类多酚化合物命名为原花青素 原花青素(Procyanidins或Proanthocyanidins,PC.)存在于许多植物的叶、花、果、皮中，且以皮中含量最高。是由黄烷-3-醇或黄烷-3.4-二醇及其酯以不同的聚合度聚合而成，原花青素化学结构是由不同数量的儿茶素或表儿茶素结合而成。最简单的原花青素是儿茶素与表儿茶素形成的二聚体，此外还有三聚体、四聚体等直至十聚体。按聚合度的大小分类，通常将二--四聚体称为低聚体(procyanidolic o1igomers、简称OPC， s)、将五聚体以上的称为高聚体(procyamdolic polymers)简称PPC。二聚体中、因两个单体的构象或键合位置的不同、可有多种异构体、已分离鉴定的8种结构形式分别命名为B1--B8，其中、Bl—B4是由4-8位C-C键合、B5—B8由4-6位C-C键合。在各类原花青素中，二聚体分布最广，研究最多、是最重要的一类原花青素。三聚体中，也因组成的单体及其相连接碳原子位置的不同形成各种各样的结构并命名为C1、C2……等，其中C1在自然界中分布最丰富。葡萄籽提取物原花青素呈棕色粉末．溶于水、乙醇、甲醇、丙酮，也可溶于乙酸乙酯，不溶于乙醚、氯仿、苯等。有涩味。在280nn处有强的紫外吸收。高品质的低聚原花青素在水和醇中有良好的溶解性，色泽亮丽。原花青素最具特征性的化学反应是在酸性溶液中加热可降解和氧化形成花色素(Bate—Smith反应)。原花青素在酸性溶液中同时发生自身缩合现象。一般情况下，在水溶液中缩合反应的趋势更明显，在醇溶液中，以花色素反应为主。目前对葡萄OPC的研究一直处于领先地位共分离鉴定出16种PC，其中有8种二聚体、4种三聚体的OPC。原花青素是一种很强的天然抗氧化剂和VE再生剂，能显著抑制肝、脑中TPA诱导的脂质过氧化和DNA分裂，效果明显优于VE、VC和β-胡萝卜素。随着PC研究的不断深入，发现OPC具有强大的抗氧化性和广阔的药理活性。经文献研究表明，低聚原花青素具有100%的生物利用率，是最强大的抗氧化剂。而现代药理学研究表明：低聚原花青素可保护心血管系统、改善微循环、抗肿瘤、抗突变、抗衰老、抗菌抗病毒、抗溃疡、改善视力、改善脑功能等与80多种疾病有关。经过40多年广泛临床、毒理学、药物动力学研究证明，其无毒、非致癌、非致畸，并以安全、高效、高生物利用度著称已有20年。因此，使其在医药、保健食品和化妆品领域得到广泛应用，引起各领域越来越多学者的关注。 葡萄籽中已分离鉴定的低聚原花青素如图。 procyanidin(4 procyanidin(4β→8) Dimers R1=H,R2=OH (+)-caiechin R1=OH,R2=H (-)-epicaiechin procyanidin procyanidin(4β→6) Dimers 葡萄籽中主要代表物原花青素的化学结构（ 葡萄籽中主要代表物原花青素的化学结构（n表示以上的整数） 低聚原花青素结构 1 原花青素的生化活性研究进展 自二十世纪80年代以来，人们对数十种植物的原花青素低聚体和高聚体进行了生化、药理活性的研究。不同聚合度的原花青素其生化、药理活性不尽相同。其中对葡萄籽原花青素低聚体的研究独占熬头，取得了突破性进展。法国Masquelier J在对原花青素皮肤学方面研究发现，原花青素对皮肤保护和治疗作用与其清除自由基的能力密切相关，而环境对皮肤、粘膜和毛发的刺激引起的脂质、蛋白质与核酸的衰退过程均与自由基分不开。原花青素的多羟基结构赋予其特殊的抗氧化活性和清除自由基能力，为其在保护皮肤的化妆品领域应用提供了可靠的基础。 1.1抗氧化活性 原花青素清除自由基和抗氧化活性的显著作用已得到国内外学者和人们的肯定。原花青素对各种疾病的治疗作用也与其超强的清除自由基能力和抗氧化活性密切有关。1951年，法国Masqudier J从松树皮中提取到原花青素，随后发现原花青素具有清除自由基和抗氧化活性，又证明葡萄籽中低聚原花