通常准静态过程总是指可逆过程.PPT

二、可逆与不可逆过程 自发过程的共同特征 1.物理变化: 自发过程的共同特征 2.化学变化: 25℃ Pθ下: H2 + O2 H2O(l) 正过程:自发反应 Q = -285.8KJ, W = 3.7KJ 逆过程:可逆电解 耗电功W’= 237.2KJ, 体系作膨胀功W=-3.7KJ, Q=48.6KJ 二个过程的总结果: 体系回到初态,但环境总的 付出了W = 3.7+237.2-3.7=237.2KJ 的功, 得到了Q = -285.8+48.6=237.2KJ的热 留下了功变热的变化. 自发变化的共同特征 以上例子中,一来一往的结果是系统虽然回到原来的初态，而环境却付出了功而换得了等量的热(各循环过程的净功为正值、净热为负值)。换言之，环境未能和系统同时回到原来的初态，留下了功变热的变化。除非能从单一热源吸热使之全部转化为功而不引起其它变化，事实证明这是不可能的。热力学中将此类过程称为不可逆过程。自发变化的共同特征—不可逆性 自发过程的共同特征 无需外力帮助、任其自然就可发生的过程 不可逆过程 一个自发过程发生后不可能使系统和环境都恢复到原来的状态而不留下任何影响 自发过程不可逆实质 功可自发地全部变为热,但热不可能全部转化为功而不引起任何其他变化 一切自发过程都具有不可逆性,它们在进行时都具有确定的方向和限度,如何知道一个自发过程进行的方向和限度呢? 热力学第二定律就是研究过程的方向和限度.在各种不同的热力学过程之间建立统一的普遍适用的判据去判断过程特别是复杂过程的方向和限度. 只要把海水冷却1K,就会给出1021KJ的热量, 相当于1014T煤完全燃烧所提供的热量。 热力学第二定律说明 热力学第二定律是实验现象的总结。它不能被任何方式加以证明，其正确性只能由实验事实来检验。 热力学第二定律的各种表述在本质上是等价的，由一种表述的正确性可推出另外一种表述的正确性。 热力学第二定律的现代表述是卡诺的专著 “Reflexions on Motive Work of Fire” 发表 25 年后由 Clausius 和 Kelvin给出的。 热力学第二定律的本质和熵的统计意义 热力学第二定律的本质和熵的统计意义 热力学第二定律的本质和熵的统计意义 热力学第二定律的本质 * 1.可逆过程 (reversible process) 设有一个过程，使物体从状态A变化到状态B，对它来 说，如果存在另一个过程，它不仅使物体进行反向变 化，从状态B恢复到状态A，而且，周围一切也都各自 回复原状，则状态A→B的过程是可逆过程。反之, 如 果用任何方法都不能使物体和外界恢复到原来的状态， 这样的过程称不可逆过程。 2.可逆过程是一种理想的过程 只有无摩擦的准静态过程才是可逆过程。通常准静态过 程总是指可逆过程。(为了理论上分析实际过程的规律， 引入理想化的概念)。实际上，不可逆过程是普遍存在 的。自然界的一切自发过程，都是不可逆过程。 3.自发过程 (1)自发过程：自然界中不受外界影响而能够自动发 生的过程称自发过程。自发过程是孤立系统内发 生的与热现象有关的实际过程， (2)自发过程的共同特征 ①系统中原来存在着某中不平衡因素。 例如：气体的自由扩散——密度或压强不平 衡。热传导——温度不平衡。 ②自发过程中存在摩擦等耗散因素。 例如：功转换为热——摩擦阻力等耗散因素。 (3) 自发过程进行的方向 自发过程的方向总是由不平衡趋向平衡。 热力学第二定律的实质是揭示了自然界中一切自发过程都是单方向进行的不可逆过程。 例如：热传导、功热转换、气体自由膨胀、燃烧过程、扩散过程、生命过程等都是不可逆过程。 4.可逆过程与不可逆过程 (1)单摆、弹簧谐振子 如果单摆不受空气的阻力和其他摩擦力的作用，则单 摆的摆动是一可逆过程。 弹簧谐振子不考虑摩擦等阻力，其振动也是可逆过程。 由此可见，单纯的、无机械能耗散的机械运动过程是 可逆过程。 (2)气体的可逆膨胀和压缩 只有当外界压强总比系统大一无限小量—缓缓压缩时； 或当外界压强总比系统小一无限小量—缓缓膨胀时， 才是可逆过程。 (3)摩擦生热 通过摩擦, 功变为热量的过程是不可逆过程。根据热力 学第二定律，热量不可能通过循环过程全部变为功，因 此通过摩擦转换为热量的过程就是不可逆过程。 (4)气体的绝热自由膨胀 气体向真空中绝热自由膨胀的