锂离子薄膜电池纳米负极材料的制备及其性能的研究-电子科学与技术专业论文.docxVIP

摘要锂离子薄膜电池纳米负极材料的制各及其性能的研究 摘要 锂离子薄膜电池纳米负极材料的制各及其性能的研究 摘 要 二十世纪90年代，纳米材料在锂离子电池中的应用取得了较大缴展。以纳 米末季秘、纳米复合挂辩{乍为嵌锺物质，出予其特臻的缡米微理结构及形貔，有 鎏瓣加有效追穗离材料酶充敖电速率、可邋嵌铿容量和循环性能。继米活性材 料所具有的比表硒大、锂离子嵌入脱出深胰小、行程短的特性，使电极在大电 流下充放电极化程度小、可逆容量高、循环寿命长；纳米材料的高空隙率为有 辊滚帮分子瓣透移挺貘了羹囊空闻，使毒攘溶裁其毒蓬盎；}兹程客毪，阉嚣逢绘 键离子的嵌入脱出提供了大量的空间，谶一步提高嵌锂容量及能量密度。 随着锂离予电池在便携式电子设备等方面的广泛应用，微型锂离子电池薄 膜魄摄耪鹣的磅究成为透寒麴热点之一。本文力求寻拨毅瓣纳米材鹋、缡寒复 合奉孝料作为锺离予电沲盼负缀材料，使其在澍铿的低电位处具有高的W逆容量、 第 次循环中小的容量损失和良好的循环性能。此外，述尝试用不同的方法制 备薄膜材料，寻求制备锂离予电池薄膜电极材料简单、麓效的方法。本报告主 要惫籍臻下豹磷究成莱： (1)采用真空蒸发镀膜缩合加热氧化的方法制得了纳米晶的氧化锡和氧化 镍薄膜。对氧化踢薄膜，XRD测试结果表明，经真空热蒸发沉积在撼片上的金 矮Sn在400 8C、1000。C氧纯懑凄下分剐割季器了缝豹SnO粒Sn02，500。C～800℃ 则褥副SnO和Sn07的混合物，即SnO。(1《x2)。SEM测试表明薄膜由纳米粒 径、分布均匀的颗粒组成，粒径大小随氧化温度的升高而变大。充放电结果显 示，与文献中报道其它方法制备的氧化锡薄膜相比，SnO和Sn02具蠢商的放电 容豢霸葑豁循环毪能。Sn晓薄簇毫校毫纯孥穗能不霞与缝戚薄簇鲍鬏筏粒径有 关，也受到SnO、SnO，相对含量的影响。簸中，在600 oC氧化而得的SnO，薄 膜魄极具有最好的电化学性能。当电流密度高达80¨A cm’2时，电极仍有 700mAh／g载起始霹逆容量与70％容量缳持攀。露氧化镶潼貘，XRD测试显示， 观测到的衍射蟓与立方绿镍结构的NiO很好地对应。SEM结果表明形成了粒径 在30～100 nnl无序颗粒的薄膜。电化学结果驻示，600 oC制得的薄膜电极在10 u A c热t电流下，肖680 mAh／g的起始可遒容量，100次循环后可傈持70％的可 遂鸯量；在∞#A cm-2电瀛下，电辍餐毒65％弱容量僳特率。与文献中报道其 它方法制备的氧化镍薄膜电极相比，具有较高的放电窬蹩和较好的循环性能。 薄膜电极优异的电化学性能与组成电极的纳米颗粒和较薄的屯极厚发有关。这 部分王终熬完戏为我稍剩各缡米粒径豹受缀枣孝鼗，提离犍秘戆毫铯学瞧戆，提 摘要供了重要的技术储备。 摘要 供了重要的技术储备。 (2)采用脉冲激光沉积(PLD)技术制备了不同Ta／Zn摩尔配比的T如O，·ZnO 复合薄膜。电化学结果表明，Ta／Zn=2．5配比时复合薄膜电极显示最好的性能， 在10 u A cm。时有600mAh／g的起始可逆容量，50次循环后可保持90％的可 逆容量。XRD测试显示在此配比下产生了ZnTa，O。的化合物。SEM结果表明， ZnTa20。薄膜由粒径大小在20～30 rim，分散均匀的球型颗粒所组成。Ta／Zn=2．5 复合薄膜电极良好的电化学性能与ZnTa20。的组分及其分散均匀的纳米颗粒有 关。因此，ZnTa：06有可能作为锂离子电池一种新型的负极材料。这部分工作的 完成促使我们制备多组分复合氧化物作为锂离子电池的负极材料。同时也表明， PLD技术是制备锂离子电池电极薄膜材料一种方便、有效的方法。 (3)通过金属硫酸盐的有机溶液中电化学沉积及KOH水溶液中电化学氧 化的方法，在不锈钢基片上制各了铁酸盐M-Fe：O。(M=Cu、Ni和Co)薄膜。 XRD测试显示分别制得了立方结构的CoFe20。、NiF％O。和四方结构的CuFe：O。。 SEM结果表明得到了没有孔洞与裂缝的薄膜，CoFe，O。与NiFe，O。薄膜由粒径为 30～50 rtm、分布均匀的颗粒组成。CuFe，O。薄膜则显现出象花一样不同的形貌。 电化学结果表明，三种薄膜材料具有450--460 mAh／g的起始可逆容量，100次 循环后仍有70％以上的可逆容量。其中，CoFe：O。薄膜电极具有最好的电化学 性能，100次循环后，仍有80％的可逆容量。上述结果表明，铁酸盐MFe20。(M =Ca、Ni和Co)材料除了广泛应用在电学、磁学和光学领域之外，也可以作 为一种新型的负极材料，应用在锂离子电池中。此外，使用电化学方法可在大 面积基片上沉积均匀的氧化物薄膜，特别值得指出的是，电化学过程可在室温 下制备氧化物，对环境是十分有益的