两类含二茂铁基的芳基仲胺的合成与表征-有机化学专业论文.docxVIP

摘要以二茂铁为原料，在催化剂作用下，分别与乙酰氯和苯甲酰氯反应，合成 摘要 以二茂铁为原料，在催化剂作用下，分别与乙酰氯和苯甲酰氯反应，合成 乙酰基二茂铁和苯甲酰基二茂铁。酰基化二茂铁再分别与邻氯苯胺、问氯苯 胺、对氯苯胺、对甲基苯胺、对甲氧基苯胺以及苯胺作用，合成相应的亚胺。 然后利用硼氰化钠或氢化铝锂还原成相应的仲胺化合物。当我们继续往下试图 将合成的各仲胺化合物甲基化合成相应的叔胺时，发现得不到所需产物。经过 查阅文献和理论分析，我们判断这是由于甲基化生成的叔胺化合物在酸性环境 下容易分解生成稳定碳正离子中间体，所以得不到所需的叔胺产物。 对于乙酰基二茂铁所生成的六种亚胺化合物，我们用IR分别进行了仔细鉴 定，确证了各物质的特征吸收峰。对于乙酰基二茂铁与对氯苯胺和对甲氧基苯 胺生成的仲胺，通过元素分析、lR、1H．NMR得到确认。苯甲酰基二茂铁生成 的三种仲胺都用IR分别进行了仔细鉴定，其中与对甲基苯胺所生成的仲胺还用 元素分析、1H-NMR得到确认。 关键词： 二茂铁亚胺胺 ABSTRACTAcylation ABSTRACT Acylation of ferrocene by acetyl—or benzoyl chloride catalyzed by aluminum chloride produced the corresponding acylferrocenes．Condensation of the these two acylferroeenes wtih anilines，such as o一，m一，p-chloroanilines，P—methoxy，p-methyl and aniline gave the corresponding ketimines，respectively．Reduction of these imines with sodium borohydride in aqueous methanol or lithaium aluminum hydride in anhydrous THF or diethyl ether afforded sec—amines bearing ferrocenyl group．An attempt at synthesis of tert—amines from the sec—amines with the reagents e。g．，sodium cyanoborohydride，formaldehyde，and acetic acid in acetylnitrile was unsucessful． This abnormal phenominon could be easily rationalized by the reduction of l-ferrocenylethyl or benzyl cation resulted from the corresponding tert-amines． Six imines compounds were characterized by IR spectra．The structures of the sec-amines derived from acet)rlferrocene and anilines were identified by elemental analysis，IR and‘H NMR．Similarly，three imines and the subsquent sec-amines from benzoylferrocene and anilines were also confirmed by elemental analysis,IR and 1H NMR KEY WORIDS-ferrocene，imine，amine 独创性声明本人声明所莹交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的 独创性声明 本人声明所莹交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的 研究成果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发 表或撰写过的研究成果，也不包含为获得墨鲞盘鲎或其他教育机构的学位 或证书丽使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在 论文中作了明确的说明并表示了谢意。 学譬做作者签名：石帚l 月p日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解 苤叠基堂 有关保留、使用学位论文的规 定。特授权苤鎏基堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进 行检索，并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同 意学校岛匿家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。 (保密的学位论文在解密后适用本授权说明) 学位