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海淀
26.(12分)羟基自由基(·OH,电中性,O为-1价)是一种活性含氧微粒。常温下,利用·OH处理含苯酚废水,可将其转化为无毒的氧化物。
(1)·OH的电子式为________。
(2) pH=3时Fe2+催化H2O2的分解过程中产生·OH中间体,催化循环反应如下。将ii补充完整。
i. Fe2+ + H2O2 + H+ === Fe3+ + H2O +·OH
ii. ___ + ___ === ___ + O2↑ + 2H+
(3)已知:羟基自由基容易发生猝灭2·OH === H2O2。用H2O2分解产生的·OH脱除苯酚,当其他条件不变时,不同温度下,苯酚的浓度随时间的变化如图1所示。0~20 min时,温度从40℃上升到50℃,反应速率基本不变的原因是________。
图1 图2
(4)利用电化学高级氧化技术可以在电解槽中持续产生·OH,使处理含苯酚废水更加高效,装置如图2所示。已知a极主要发生的反应是O2生成H2O2,然后在电解液中产生·OH并迅速与苯酚反应。
① b极连接电源的________极(填“正”或“负”)。
② a极的电极反应式为________。
③ 电解液中发生的主要反应方程式为________。
朝阳
26.(13分)脱除烟气中的氮氧化物(主要是指NO和NO2)可以净化空气、改善环境,是环境保护的主要课题。
(1)以漂粉精溶液为吸收剂脱除烟气中的NO,相关热化学方程式如下:
ⅰ.4NO(g) + 3O2(g) + 2H2O(l) = 4HNO3(aq) ?H1 =﹣423 kJ·mol-1
ⅱ.Ca(ClO)2(aq) = CaCl2(aq) + O2(g) ?H2 =﹣120 kJ·mol-1
ⅲ.3Ca(ClO)2(aq) + 4NO(g) + 2H2O(l) = 4HNO3(aq) + 3CaCl2(aq) ?H3
① ?H3 = _______kJ·mol-1 。
② 反应ⅲ的平衡常数随温度升高的变化趋势是________。
(2)HClO可有效脱除NO,但HClO不稳定,实际应用中常用其盐。C12和Ca(OH)2制取漂粉精的化学方程式是________。
(3)次氯酸盐脱除NO的主要过程如下:a.NO+HClO = NO2+HCl
b.NO + NO2+H2O ? 2HNO2 c.HClO+ HNO2 = HNO3+HCl
下列分析正确的是________。
A.烟气中含有的少量O2能提高NO的脱除率 B.NO2单独存在时不能被脱除
C.脱除过程中,次氯酸盐溶液的pH下降
(4)研究不同pH、不同温度下漂粉精溶液对NO脱除率的影响,结果如图1、图2。
图1 图2
① 图1中,pH降低NO脱除率增大的原因:________。
② 脱除过程中往往有Cl2产生,原因是________(用离子方程式表示)。
③ 图2中,60~80℃ NO脱除率下降的原因:________。(至少答出两点)
丰台
27.(13分)某小组进行实验:向硫酸酸化的 过氧化氢溶液中加入碘化钾、淀粉和 硫代硫酸钠的混合溶液,一段时间后溶液变蓝。查阅资料知体系中存在两个主要反应:
反应i:H2O2( aq) + 2I-(aq) + 2H+(aq) I2(aq) + 2H2O(l) ΔH1 = -247.5 kJ/mol
反应ii:I2(aq) + 2S2O32-(aq) 2I-(aq) + S4O62-(aq) ΔH2 = -1021.6 kJ/mol
(1)H2O2与S2O32-反应的热化学方程式为______。
(2)下列实验方案可证实上述反应过程。将实验方案补充完整(所用试剂浓度均为0.01 mol/L)。
a.向酸化的H2O2溶液中加入________溶液,溶液几秒后变为蓝色。
b._____________________________________________,溶液立即褪色。
(3)探究c(H+)对反应速率的影响,实验方案如下表所示。(所用试剂除H2O以外,浓度均为0.01 mol/L)
实验序号
a
b
试
剂
H2O2/mL
5
H2SO4/mL
4
2
Na2S2O3/mL
8
KI(含淀粉)/mL
3
H2O
0
将上述溶液迅速混合
观察现象
溶液变蓝所需时间
为t1
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