专题10 水溶液中的离子平衡-2016-2018年高考化学全国Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、北京、天津、浙江、江苏卷专题整理突破（解析版）.doc

专题10 水溶液中的离子平衡 1. [课标Ⅲ理综2018·12,6分]用0.100 mol·L-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 mol·L-1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是 A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10 B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl?)=Ksp(AgCl) C．相同实验条件下，若改为0.0400 mol·L-1 Cl?，反应终点c移到a D．相同实验条件下，若改为0.0500 mol·L-1 Br?，反应终点c向b方向移动 【答案】C 【解析】图像解题思路：先明确图像横、纵坐标含义；再找出整个图像变化趋势；最后找“特殊点”，特殊点一般是起点、拐点、交点、终点。 A．AgNO3与Cl?发生反应：Ag++ Cl?= AgCl↓，当V(AgNO3)=25mL时，沉淀反应基本完全。选取图像“c”点，此时-lg c(Cl?)=4.8左右，c(Cl?)=10-4.8 mol·L-1。AgCl存在溶解平衡AgCl(s)Ag+(aq) + Cl?(aq)，且c(Ag+)=c(Cl?)，Ksp(AgCl)= c(Ag+)·c(Cl?)=10-9.6，∵10-9.6=10(0.4-10) =100.410-10， ∴ 110-10<10-9.6<1010-10，因此Ksp(AgCl)的数量级为10-10正确； B．曲线上各点均会生成AgCl沉淀，各点的溶液相当于AgCl在不同介质中的饱和溶液，存在以下关系： ； C．相同实验条件下，若改为0.0400 mol·L-1 Cl?，消耗V(AgNO3)=20mL，a点对应体积是15mL； D．“若改为0.0500 mol·L-1 Br?”，Ag++ Br ?= AgBr↓，当V(AgNO3)=25mL时，沉淀反应基本完全。∵AgBr溶解度比AgCl小，Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl)，∴c(Br?)<c(Cl?)。 2. [江苏化学2018·14,2分]H2C2O4为二元弱酸，Ka1 (H2C2O4 ) =5.4×10?2，Ka2 (H2C2O4 ) =5.4×10?5，设H2C2O4溶液中c(总)=c(H2C2O4) +c(HC2O4?) +c(C2O42?)。室温下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.1000 mol·L?1H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是 A．0.1000 mol·L?1 H2C2O4溶液：c(H+ ) =0.1000 mol·L?1+c(C2O42? )+c(OH?)?c(H2C2O4 ) B．c(Na+ ) =c(总)的溶液：c(Na+ ) >c(H2C2O4 ) >c(C2O42? ) >c(H+ ) C．pH = 7的溶液：c(Na+ ) =0.1000 mol·L?1+ c(C2O42?) ?c(H2C2O4) D．c(Na+ ) =2c(总)的溶液：c(OH?) ?c(H+) = 2c(H2C2O4) +c(HC2O4?) 【答案】AD 【解析】研究水溶液离子平衡问题：1、明确物质类别。如果是弱酸、弱碱只考虑电离平衡、如果是可以水解的盐只考虑水解平衡。2、离子浓度大小比较方法。列出溶液中所有的电离、水解平衡式。3、三个守恒式的使用，明确每个守恒式特征：等式中全部是阴、阳离子是电荷守恒；出现分子时是物料守恒或质子守恒，但质子守恒一定会出现H+、OH?。“设H2C2O4溶液中c(总)=c(H2C2O4) +c(HC2O4?) +c(C2O42?)”，包含已电离（用电离生成的HC2O4?、C2O42?表示）和未电离的H2C2O4。 A．将c(总)= c(H2C2O4) +c(HC2O4?) +c(C2O42?)=0.1000 mol·L?1带入选项中的等式，得到 c(H+ ) =c(H2C2O4) +c(HC2O4?) +c(C2O42?)+ c(C2O42? )+c(OH?)?c(H2C2O4 )= c(HC2O4?) +2c(C2O42?)+ c(OH?)，可以看出考查电荷守恒，A正确； B．c(Na+ ) =c(总)的溶液，说明加入的n(NaOH)=n(总)，溶液所含溶质是酸式盐NaHC2O4，HC2O4?既电离又水解，列出所有平衡式。 电离：HC2O4? H++ C2O42? Ka2 (H2C2O4 ) =5.4×10?5 水解：HC2O4?+ H2O H2C2O4+ OH? 水解平衡常数= < Ka2 电离程度大于水解程度，c(H2C2O4 ) <c(C2O42? )，溶液显酸性。 C．该项迷惑性强，溶液加入NaOH溶液，溶液体积增大，溶度减小c(总) =c(H2C2O4) +c(HC2O4?)