化工工艺学-第三章-无机酸、碱及化学肥料剖析.ppt

* 以普通硫铁矿（FeS2)为原料，以V2O5为催化剂，采用接触法生产98%硫酸及副产品的。 * * 在常压下T100℃或0.5MPa下T200℃时，NO几乎全部氧化为NO2，氧化过程不可逆； 当T 800℃时，NO2几乎完全分解为NO及O2。 加压有利 P ↑,氧化速度↑。 * * 纯碱，化学名称为碳酸钠，Na2CO3，分子量105.9902。化学品的纯度多在99.5%以上，故称“纯碱”。贸易商品名为苏打(soda)或碱灰(soda ash)。 纯碱主要用于平板玻璃、玻璃制品、陶瓷釉料的生产，还广泛用于生活洗涤、酸类中和、食品加工等。纯碱工业是在硫酸工业发展以后逐渐发展起来的。目前主要生产方法氨碱法和联碱法。中国纯碱工业据世界前茅，达到5Mt/a。 无水Na2CO3是白色粉末或细粒结晶，有吸湿性，其水合物有一水、七水、十水盐。无水盐热容为(25℃)1.034J/(kg.K)，晶体密度(20℃)2.533g/cm-3，熔点851℃，熔融热315.9kJ/kg。工业用纯碱商品有轻质(light)、中重质(medium)、重质(dense)三种不同表观密度，分别为0.49~0.58、0.8、0.95~1.07g/cm-3。 路布兰制碱缺点：难以连续生产，又需硫酸作原料，设备腐蚀严重，产品质量不纯，原料利用不充分，价格较贵 氨碱法的优点是：原料（食盐和石灰石）便宜；产品纯碱的纯度高；副产品氨和二氧化碳都可以回收循环使用；制造步骤简单，适合于大规模生产。但氨碱法也有许多缺点：首先是两种原料的成分里都只利用了一半——食盐成分里的钠离子（Na＋）和石灰石成分里的碳酸根离子（CO32－）结合成了碳酸钠，可是食盐的另一成分氯离子（Cl－）和石灰石的另一成分钙离子（Ca2＋）却结合成了没有多大用途的氯化钙（CaCl2），因此如何处理氯化钙成为一个很大的负担。氨碱法的最大缺点还在于原料食盐的利用率只有72％～74％，其余的食盐都随着氯化钙溶液作为废液被抛弃了，这是一个很大的损失。 联合制碱法的优点是保留了氨碱法的优点，规避了它的缺点，使食盐的利用率提高到96﹪；NH4Cl可做氮肥；可与合成氨厂联合，使合成氨的原料气CO转化成CO2，省了CaCO3制CO2这一工序。 * * * * 1.过量氨能提高尿素的转化率 ⅱ 过量氨可使体系在同一温度下加快反应速度，从而减轻物 料对设备的腐蚀 ⅲ 过量氨可抑制甲氨分解及尿素缩合等有害副反应 ⅳ 过量氨可使尿素合成塔实现既不需从外界供热，也不必向 外界排热的“自热平衡”（少量热损失不计），维持合成塔不 超温且在适宜的温度下进行尿素合成. * * 石灰石煅烧---石灰窑 石灰窑的形式很多，目前采用最多的是连续操作的竖窑。 石灰石和固体燃料由窑顶装入，自上而下运动，经过预热、锻烧和冷却三个区。 石灰窑的工艺控制指标主要有生产能力、生产强度、碳酸钙分解率、热效率。 控制要点：分解压力取微正压；石灰石块的大小均匀；燃料配比和均匀；炉温恒定 石灰窑 原料食盐的利用率只有72～74％，其余的食盐都随着氯化钙溶液作为废液被抛弃 生产了大量用途不大的CaCl2 缺点 优点 原料（食盐和石灰石）便宜； 产品纯碱的纯度高； 副产品氨和二氧化碳都可以回收循环使用； 制造步骤简单，适合于大规模生产。 索尔维制碱法 索尔维法的优缺点 侯氏制碱法（联合制碱法） 将氨碱法和合成氨两种工艺联合起来，同时生产纯碱和氯化铵两种产品的方法。 1、合成氨工厂的反应： N2的制取：空气液化 H2、CO2的制取： C+H2O(g)→ H2+CO 、CO+H2O(g) → H2+CO2 NH3的合成： N2+3H2 → 2NH3 2、向已经氨化的饱和食盐水中通入二氧化碳 NH3+H2O+CO2+NaCl→NH4Cl+NaHCO3↓（析出） 3、加热碳酸氢钠，得到碳酸钠 2NaHCO3→Na2CO3+H2O+CO2 侯氏制碱法的流程图 该工艺的优点： 1、提高了NaCl利用率(96%) 2、产生了有用的化工原料和肥料NH4Cl 二、烧碱NaOH（苛性钠、火碱） 生产方法： 苛化法 Na2CO3 +Ca(OH)2＝2NaOH+CaCO3↓ 电解法 水银法 隔膜法 离子交换膜法 电解饱和食盐水反应装置 阳极材料：石墨或金属涂层 阴极材料：铁或水银 用汞阴极时，阴极形成钠汞齐(NaHgn)，而不析出氢气。 总反应为： 在铁阴极表面上，由于H+放电电位比Na+的放电电位低，H+首先放电生成氢气。 2H+ + 2e →H2(g) 隔膜法：石墨或金属为阳极，铁为阴极。两极间用隔膜将溶液分开。 水银法：通过生产钠