第五版物理化学第三章习题答案.docx

WORD格式-专业学习资料-可编辑 --学习资料分享---- 第三章 热力学第二定律 3.1 卡诺热机在 的高温热源和 的低温热源间工作。求 （ 1） 热机效率 ； （ 2） 当向环境作功 时，系统从高温热源吸收的热 及向低温热源放出的热 。 解：卡诺热机的效率为 根据定义 3． 2 卡诺热机在 的高温热源和 的低温热源间工作，求： （ 1） 热机效率 ； （ 2） 当从高温热源吸热 时，系统对环境作的功 及向低温热源放出的热 解： (1) 由卡诺循环的热机效率得出 （2） 3． 3 卡诺热机在 的高温热源和 的低温热源间工作，求 （ 1）热机效率 ； （ 2）当向低温热源放热 时，系统从高温热源吸热 及对环境所作的功 。 解： （1） 1 (2) 3． 4 试说明：在高温热源和低温热源间工作的不可逆热机与卡诺机联合操作时，若令卡诺 热机得到的功 Wr 等于不可逆热机作出的功－ W 。假设不可逆热机的热机效率 大于卡诺热机 效率 ，其结果必然是有热量从低温热源流向高温热源，而违反势热力学第二定律的克劳修斯说法。 证： （反证法） 设 ηir ηr 不可逆热机从高温热源 吸热 ，向低温热源 放热 ，对环境作功 则 逆 向卡 诺热 机 从 环境 得 功 从 低 温 热源 吸 热 向 高 温 热源 放 热 则 若使逆向卡诺热机向高温热源放出的热 不可逆热机从高温热源吸收的热 相等，即 总的结果是：得自单一低温热源的热 ，变成了环境作功 ，违背了热 力学第二定律的开尔文说法，同样也就违背了克劳修斯说法。 2 3． 5 高温热源温度 ，低温热源温度 ，今有 120KJ 的热直接从高温热源传给 低温热源，求此过程 。 解：将热源看作无限大，因此，传热过程对热源来说是可逆过程 3.6 不同的热机中作于 的高温热源及 的低温热源之间。求下列三种情 况下，当热机从高温热源吸热 时，两热源的总熵变 。 （ 1） 可逆热机效率 。 （ 2） 不可逆热机效率 。 （ 3） 不可逆热机效率 。 解：设热机向低温热源放热 ，根据热机效率的定义 因此，上面三种过程的总熵变分别为 。 3.7 已知水的比定压热容 。今有 1 kg，10℃的水经下列三种不同过程加热 成 100 ℃的水，求过程的 。 1）系统与 100℃的热源接触。 2）系统先与 55℃的热源接触至热平衡，再与 100℃的热源接触。 3）系统先与 40℃， 70℃的热源接触至热平衡，再与 100℃的热源接触。 解：熵为状态函数，在三种情况下系统的熵变相同 在过程中系统所得到的热为热源所放出的热，因此 3 3.8 已知氮（ N2, g）的摩尔定压热容与温度的函数关系为 将始态为 300 K， 100 kPa 下 1 mol 的 N (g)置于 1000 K 的热源中，求下列过程（ 1）经 2 恒压过程；（ 2）经恒容过程达到平衡态时的 。 解：（ 1）在恒压的情况下 4 2）在恒容情况下，将氮（ N2, g）看作理想气体 代替上面各式中的，即可求得所需各量 3.9 始态为 ， 的某双原子理想气体 1 mol，经下列不同途径变化到 ， 的末态。求各步骤及途径的 。 1） 恒温可逆膨胀； 2）先恒容冷却至使压力降至 100 kPa，再恒压加热至 ； 3） 先绝热可逆膨胀到使压力降至 100 kPa ，再恒压加热至 。 解：（ 1）对理想气体恒温可逆膨胀， △U = 0 ，因此 （2）先计算恒容冷却至使压力降至 100 kPa，系统的温度 T: （ ）同理，先绝热可逆膨胀到使压力降至 100 kPa 时系统的温度 T 3 : 根据理想气体绝热过程状态方程， 各热力学量计算如下 5 3.10 1mol 理想气体在 T=300K 下，从始态 100KPa 到下列各过程，求 及 。 1） 可逆膨胀到压力 50Kpa； 2） 反抗恒定外压 50Kpa，不可逆膨胀至平衡态； 3） 向真空自由膨胀至原体积的 2 倍 3．11 某双原子理想气体从 始态，经不同过程变化到下述状态， 求各过程的 解： （1） 过程（ 1）为 PVT 变化过程 6 2） 3） 2.12 2 mol 双原子理想气体从始态 300 K， 50 dm3，先恒容加热至 400 K，再恒压加热至体 积增大到 100 dm3，求整个过程的 。 解：过程图示如下 先求出末态的温度 因此， 7 3． 13 4mol 单原子理想气体从始态 750K，150KPa，先恒容冷却使压力降至 50KPa，再恒温可逆压缩至 100KPa，求整个过程的 解： (a) (b) 3.14 3mol 双原子理想气体从始态 ，先恒温可逆压缩使体积缩小至 ， 再恒压加热至 ，求整个过程的 及 。 解： (a) 8