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天然气化工工艺 骞伟中 2008.9.16 天然气制备合成气 甲烷水蒸汽重整 温度，压力，问题？ CH4＋H2O＝CO＋3H2　　　　213 KJ/mol 甲烷部分氧化（催化与非催化） CH4+0.5O2＝CO＋2H2 -36KJ/mol CH4+2O2＝CO2＋2H2O -210 KJ/mol 甲烷二氧化碳重整 245 KJ/mol CH4＋CO2＝2CO＋2H2 强化的水蒸汽转化 二段转化工艺 一段催化转化，70-80%的转化率 二段非催化转化，通氧气，使甲烷接近完全转化 850℃ 1100℃ 天然气和一定量的蒸汽在一段炉发生转化反应，大部分甲烷与蒸汽反应生气H2、CO和CO2等，随后一段转化气到二段炉，二段炉加入空气，空气中的氧与原料反应提供热量，并产生合成氨生产所需要的N2 ，一段转化气中的甲烷在二段炉内进一步转化成氢及碳氧化物，二段炉出来的原料气经一系列净化处理后，合格的氢氮气经去氨合成工段生产合成氨产品。 作业 从分子式上计算，甲烷水蒸汽重整，部分氧化，CO2重整生产一吨氢气时，分别生成多少吨CO2, 三个反应的共性是什么,不同点在哪里? 从能量总体核算的角度，甲烷水蒸汽重整，部分氧化，CO2重整生产一吨氢气时，分别生成多少吨CO2 天然气化工路线一 天然气化工路线二 天然气化工路线三 甲烷制备氢氰酸 CH4＋NH3＋O2＝HCN＋H2O＋CO2 800℃, 铂催化剂 德国巴斯夫公司L·安德鲁索夫于1930年在洛伊纳化工厂完成甲烷(天然气)氨氧化制氢氰酸中间试验，成为经济有效的氢氰酸生产方法。 CH3CH=CH2＋NH3＋O2 CH3CH=CN＋H2O＋CO2 CH3 CH3 CN CN NH3 O2 420 ℃ 天然气化工路线四 美欧天然气化工结构 国外天然气占合成氨与甲醇原料比例 为什么天然气受欢迎？ H2O Biomass Coal CH4 Typical H2 production Unit Cost 天然气制备乙炔 电弧法 蓄热炉裂解法 氧化热裂解法 等离子体法 所有烷烃裂解制乙炔都是高温吸热反应，上述方法主要是供热方式不同 共性： 短的停留时间（0.01-0.001s）,将原料加热到1200-1500K,含乙炔气在几毫秒的时间内，被冷却到550K. 甲烷部分氧化制乙炔 550℃ 1500℃ 100℃ 毫秒级反应 甲烷水蒸汽转化的速率？ 部分氧化流程 甲烷等离子体制备乙炔 过程的控制因素有哪些？ 。Fincke等[1 ] 在总结比较Hüels 以及Dupont 等工艺技术的基础上, 通过改进反应体系物料的混合、反应产物的淬冷以及减小反应器内的温度梯度和边界层效应, 得到甲烷转化率接近100 % , 乙炔收率在90 %～95 %之间, 烟炱产率2 %～4 %, 乙炔能耗16 kW ·h ·kg - 1 的研究结果。 煤化工中也有相近的思路 煤制备电石，然后制备乙炔 3C+ CaO= CaC2+CO CaC2+H2O=C2H2+CaO 煤与氢在等离子体作用下，直接生成乙炔 乙炔生产法的经济技术评价 项目 单价 电石法 天然气电弧裂解法 天然气部分氧化 等离子裂解法 消耗量 金额 消耗量 金额 消耗量 金额 消耗量 金额 天然气 0.98元/m3 － － 2805 2689 5740 5625 2550 2499 电，度 0.464元 11991 5564 13900 6450 2300 1067 10000 4640 氧气 1元/m3 - - - - 3220 1996 - - 焦炭 500元/t 1.65 825 - - - - - - 蒸汽 72元/t 0.56 40 4 288 4.5 324 4 288 冷却水 0.45元/t 471 212 300 135 650 293 300 135 NMP 32元/kg 7.5 240 7.5 240 7 224 CO+H2 0.3元/m3 - - - - 8750 2625 - - C2H4 4元/kg - - 204 816 - - 115 460 H2 0.2元/m3 - - 3800 760 - - 2700 540 炭黑 11元/kg - - 116 1276 - - 54 594 成本合计，元 6641 7066 6920 6192 单位投资比 2 1.5 3 1 估算基准：乙炔600t/a,　质量收率55%,　操作时间7200h/a 上表中的谬误 电石炉尾气的主要成分有:一氧化碳(含量75％~90％)、氢气(含量2％~10％)、甲烷(含量2％～4％)等 ，400-600℃ 我国每年