实际气体的性质及热力学一般关系式.pptVIP

第六章 小结 ■理想气体状态方程用于实际气体的偏差、压缩因子 ■范德瓦尔方程和R-K方程 ■对比参数、对应态原理与通用压缩因子图 ■维里方程 ■全微分条件、循环关系、链式关系、亥姆霍兹函数和 吉布斯函数、特性函数、麦克斯韦关系、热系数 ■热力学能、焓和熵的一般关系式 ■比热容的一般关系式 第六章 作业 6-3、6-18 解： 例6-5：在273K附近，水银的体积膨胀系数和等温压缩率可取 、 ，试计算液态水 银在定体积下由273K增加到274K时的压力增加值。 例6-6：假设物质的体积膨胀系数和等温压缩率分别为： 其中a为常数。试推导该物质的状态方程。 解：取p、T为独立变量，状态方程： 分离变量： 积分得： 6-6 热力学能、焓和熵的一般关系式 1、熵的一般关系式 ■第一ds方程 取T、v为独立变量， 链式关系： 麦克斯韦关系： ■第二ds方程 取T、p为独立变量， 麦克斯韦关系： 链式关系： ■第三ds方程 取p、v为独立变量， 链式关系： 2、热力学能的一般关系式 把第一ds方程代入，得到第一du方程： 3、焓的一般关系式 把第二ds方程代入，得到第二dh方程： 例6-7：设气体遵守以下状态方程式： 式中c为常数。试推导这种气体在等温过程中焓变化的表达式。 解： 第二dh方程： 解：计算焓变可以构造以下过程：首先为定温过程（ ），压 力 ，然后为定压过程（ ），温度 。 例6-8：1kg水由 、 经定熵增压过程到 。已知50℃时水的 ， ， ，并可以将它们视 为定值。试确定水的终温及焓的变化量。 第二ds方程： 第二dh方程： 6-7 比热容的一般关系式 1、比热容与压力及比体积的关系 第一ds方程： 第二ds方程： 全微分条件： 2、比定压热容与比定容热容的关系 第一ds方程： 第二ds方程： 循环关系： ● 可由状态方程或热系数求得。 ● 。 ●对于液体和固体，体积膨胀系数和比体积都很小，所 以 也很小，一般近似认为 ，两者不加以 区分。但对于气体，两者必须区分。 例6-9：导出遵守范德瓦尔状态方程的气体的 的表达 式，并说明范德瓦尔方程不能准确地描述实际气体的性质。 循环关系： 解：范德瓦尔方程： 比定容热容不随比体积变化，这与实际情况不符，说明范德 瓦尔方程不能准确地描述实际气体的性质。 * * 第六章 实际气体的性质及热力学一般关系式 6-1 理想气体状态方程用于实际气体的偏差 6-2 范德瓦尔方程和R-K方程 6-3 对应态原理与通用压缩因子图 6-4 维里方程 6-5 麦克斯韦关系和热系数 6-6 热力学能、焓和熵的一般关系式 6-7 比热容的一般关系式 6-1 理想气体状态方程用于实际气体的偏差 ■压缩因子 (compressibility factor) ●压缩因子是温度和压力相同时，实际气体的比体积与 将其作为理想气体的比体积之比，可以描述实际气体对 理想气体的偏离程度。 ●理想气体： 。 ●实际气体： 或 ，高压低温下偏离1更大。 ●压缩因子不仅与气体的种类有关，还与气体的状态有 关，是状态参数。 ■实际气体偏离理想气体的原因 ●实际气体分子之间存在作用力。当压力增大时，气体 被压缩，分子之间的引力增大，实际气体的比体积比理 想气体要小。因此压缩因子小于1，且随着压力的增大 不断减小。 ●当压力继续增大时，分子之间的斥力增大，实际气体 的比体积逐渐增大，直至比理想气体要大。因此压缩因 子大于1，且随着压力的增大不断增大。 6-2 范德瓦尔方程和R-K方程 1、范德瓦尔方程(Van der Waals equation) ■范德瓦尔状态方程 a、b—范德瓦尔常数，与气体种类有关。 ■实际气体的等温线 CO2在各个温度下等温压缩，测得不同压力和所对 应的比体积，就可以在 图上得到一组等温线。 ●CO2的临界温度 。 ●当温度低于临界温度时，等温线有一段水平线，相当 于液化过程。此时，一个压力对应多个比体积。 ●当温度等于临界温度时，等温线的水平线变为一点， 称为临界点C。此时，一个压力只对应一个比体积。 ●当温度高于临界温度时，等温线不再有水平线，说明 压力再高，气体也不可能液化。此时，一个压力只对应 一个比体积。 ■范德瓦尔常数 ●由实验数据拟合得到，见表