新一代炭黑-白炭黑双相纳米填料在乘用车胎面胶中的应用PKumarK.doc

新一代炭黑-白炭黑双相纳米填料在乘用车胎面胶中的应用 P.Kumar, K.Naskar, N.N.Kunti , A.K.Chandra 摘要：轮胎工业的首要目标是在以下领域取得持续进展：（a）增强耐久性，（b）节省燃料，（c）提高安全性。只有通过提高轮胎的耐磨性，滚动阻力和抗湿滑性才能满足上述要求。这就是所谓的轮胎性能的“魔鬼三角”。多年来，炭黑和白炭黑一直是橡胶的主要补强填料，他们可以提高橡胶或橡胶基制品的实用性。炭黑和白炭黑分别有各自优势。为了获得低滚动阻力和高抗湿滑性轮胎，本文以炭黑和白炭黑作为参比，系统地研究了新一代4000系列炭黑—白炭黑双相纳米填料（CSDPF）的应用，其商业名称为CRX4210.试验测定了拉伸强度，撕裂强度，耐磨强度，耐屈挠裂口增长性能，生热，滚动阻力等物理机械性能，这些指标能够标明轮胎胎面的补强效果。与传统的填料（炭黑或白炭黑）相比，新一代CSDPF用于轮胎胶面时，聚合物-填料之间的相互作用更强，而填料之间的相互作用，与传统的填料相比，该填料用于乘用胎面面胶中，轮胎的滚动阻力，耐磨性和抗湿滑性都会显著提高，作为偶联剂，双（3-三乙氧基丙基）四硫化合物（TESPT）对CSDPF填料的应用也起到了主要作用。 关键词：炭黑—白炭黑双相填料；胎面胶；轮胎耐磨性；滚动阻力;抗湿滑性 1,前言 在橡胶工业中，应用有许多种不同的填料，它们所起的作用也是五花八门。其中最重要的是补强，降低材料成本和改善加工性能【1-3】。补强主要是指提高强度和强度相关的性能，如耐磨性，硬度和模量。早在20世纪初，炭黑就已优先作为补强材料，应用于橡胶中。有很多不同类型的炭黑可供使用，并应用于各种各样的橡胶。早在20世纪50年代，沉淀法白炭黑和硅酸盐就已经开始应用与大型载重轮胎和采矿设备【4-8】。在传统炭黑填充的重型载重轮胎胎面面胶中【4-9】，添加10-25份的白炭黑，就可以改善胶料的耐切割性能和耐刺扎性能，这在当时已成为一种非常普遍又实用。那时，可以通过调整炭黑级别来使胶料获得合适的硬度。白炭黑加入到卡车轮胎胶料获得合适的硬度。白炭黑加入到卡车轮胎胶料中会降低轮胎的耐磨性，改善抗湿滑性，同时也会提高生热。 在过去的十年里【10-11】，由于新一代炭黑和白炭黑双相纳米填料（CSDPF）技术的开发和引进，使轮胎技术又可能摆脱传统意义上的“魔鬼三角”，即折中解决轮胎滚动中阻力降低，抗湿滑性提高和长期使用寿命。该新型双向填料的生产，采用的是卡博特公司发明的独特的气相法技术，以石油裂解物和硅为原料进行生产【1,4,10,12-13】。 CSDPF既具有炭黑的高活性，又具备了白炭黑的高比表面积【11】。同传统炭黑填料相比，双相填料具有更好的力学性能【14】。这应归因于其具有较高的聚合物-填料相互作用和较低的填料-填料相互作用这种特性。同时，该种特性还能影响到“Payne效应”，使生热低，滚动阻力和tanδ低。 特别提出，现在已有两种类型的炭黑和白炭黑双相纳米填料（CSDPF）进入商业化生产，商品名成为EcoblackCRX XXXX。这两种系列分别为2XXX和4XXX来加以识别【13-14,18-20】 。它们之间的主要区别是在于白炭黑的分布状态不同。总的来说，对于CSDPF 2XXXX聚集体，炭黑和白炭黑是在纳米级别上进行紧密混合。而在CSDPF 4XXXX中，白炭黑则位于聚集体的表面。因此，白炭黑是在CSDPF 4XXXX中的含量要比CSDPF 2XXXX中的含量高【4,10,11】。CSDPF按照填料类型，粒子尺寸，结构和硅含量进行分类。以CSDP F或CRX为前缀，后面紧跟四个数字。第一个数字表示工艺：原料采用一段工艺生产，制定为2，而原料采用多段工艺生产的用4表示。第二个数字是指填料粒子的尺寸。与ASTM中炭黑的命名相符。对CSDPF 2XXX而言，第三个数字表示结构，其中0=低结构，1=标准结构，2=高结构，硅含量则由第四个数字来表示。但对于CSDPF 4XXX来说，硅含量则由最后两个数字来表示。在轮胎工业中，乘用车利用溶聚丁苯橡胶添加炭黑和白炭黑作为乘用胎面胶料，从而获得较低的滚动阻力和良好的抗湿滑行。这种成功的应用主要是由于偶联剂对填料的改性处理。 为了满足客户的需求，需要以降低滚动阻力和提高耐磨性能来降低燃油消耗，延长轮胎的使用寿命。炭黑—白炭黑双相纳米填料（CSDF）在天然橡胶（NR）和丁苯橡胶（SBR）中的应用以有报道【11-12】。从中可以发现，同传统的炭黑和白炭黑填料相比，新的填料能够赋予胶料更好的总体性能。通常与卡车轮胎相比，乘用车在行驶过程中具有更小的接地印痕呵更低的载荷。考虑到乘用车胎的这一实际情况，推荐在胎面胶料中使用高白炭黑表面积的CSDF 4000，这有利于提高胎面的