大学化学(有机物医学)第八章醇硫醇酚.pptVIP

甘油三硝酸酯(硝化甘油，心绞痛的缓解药物) 2. 醇的酯化反应 + 3HONO2 + 3H2O H2SO4 与硝酸反应： 硫酸氢酯 硫酸酯 与硫酸反应： 硫酸 诺贝尔与硝化甘油 /view/77534.htm 与磷酸反应： 烷基一磷酸酯 烷基二磷酸酯 烷基三磷酸酯 磷酸 DNA、RNA、ATP 含磷酸酯结构 烯醇式 显色 3. 酚与三氯化铁的显色反应 苯酚 间-苯二酚 甲苯酚 邻-苯二酚 蓝紫色 紫色 蓝色 绿色 ！实验相关！ 4. 苯酚的亲电取代反应 (1) 卤代反应 + 3Br2 + 3HBr （白色沉淀） 2,4,6-三溴苯酚 常用于检验苯酚 H2O + Br2 + + HBr CS2 0℃ 对-溴苯酚 邻-溴苯酚 70 ~ 80% + Br2 + HBr CHCl3 0℃ 80% (2) 硝化反应 20% HNO3 25℃ + 30 ~ 40% 15% CHCl3 15℃ + 61% 26% + HNO3 (3) 磺化反应 浓H2SO4 浓H2SO4 , 100℃ 25℃ 100℃ 90% 49% 受速率控制 受平衡控制 1. 命名 2. 物理性质（醇的沸点特别高） 3. 化学性质： 酸性强弱的比较 醇分子内脱水规律 小 结 可用于鉴别反应的试剂： KMnO4、K2Cr2O7/H+、Cu(OH)2 、FeCl3、Br2/H2O * 环己醇：微溶于水 习题集 p51 9. 提示：高碘酸氧化邻二醇，使连有羟基的两个相邻碳之间的键断裂，形成两个醛或酮。 醇 硫醇 酚 第七章 一 二 三 四 命 名 物 理 性 质 相 似 的 化 学 性 质 醇和酚的特性 一、醇、硫醇、酚的命名 1. 醇——使羟基的位次最小 5-甲基-3-己醇 反-1,4-环己二醇 1-甲基-3-环己烯醇 3-乙基-3-丁烯-2-醇 （叔醇） 2. 硫醇 2,3-二巯基-1-丙醇 2-丙烯硫醇 通式 R-SH -SH 巯基 3,4-二甲基-2-萘酚 3. 酚 4-烯丙基-2-甲氧基苯酚 （丁香酚） 邻-羟基苯甲酸 （水杨酸） 5-甲基-2-异丙基苯酚 （百里酚、麝香草酚） 苯硫酚 二、醇、硫醇、酚的物理性质 RCH2CH2 OH 亲水性 疏水性 氢键 1. 醇的溶解度 C1-C3溶解度好，可以和水互溶，越长在水中溶解度越小 Mw b.p.(℃) 甲醇 32 64.7 乙烷 30 -88.6 2. 醇的沸点特别高 R O H R O H R O H O R H O R H H R O 氢键 3. 硫醇有特殊臭味 每增加一个CH2，沸点大约高18~20℃ 三、醇、硫醇、酚相似的化学性质 1. 酸性 (1) 醇 酸性 强 弱 乙酸 碳酸 苯酚 乙硫醇 水 乙醇 氨 乙烷 pKa 4.76 6.35 10.0 10.6 15.7 16 35 50 不等性sp3杂化，键角110°左右 （醇有酸性） 酸性：伯醇 ＞ 仲醇 ＞ 叔醇 强 弱 - + （醇的酸性比水弱） - + 深蓝色液体 浅蓝 邻二醇类 RSH + H2O RS + H3O+ - CH3CH2SH + NaOH CH3CH2SNa + H2O （硫醇有酸性） （硫醇的酸性比醇强） 2RSH + HgO (RS)2Hg + H2O （生成不溶于水的硫醇盐） （硫醇显弱酸性） (2) 硫醇 二巯基丙醇 二巯基丙磺酸钠 二巯基丁二酸钠 解毒剂： 活性酶 中毒酶 酶 解毒剂的作用过程： 酶 酶 活性酶