星型高乙烯基聚丁二烯的合成-北京化工大学学报.pdf

第 28 卷 第 4 期 北 京 化 工 大 学 学 报 Vol. 28 , No. 4 2001 年 JOURNAL OF BEIJ IN G UN IV ERSIT Y OF CHEMICAL TECHNOLO GY 2001 星型高乙烯基聚丁二烯的合成 辛 　波 　韩丙勇 　张兴英 (北京化工大学材料科学与工程学院 , 北京 　100029) ( β 摘 　要 : 采用阴离子溶液聚合法 , 以多官能团有机锂为引发剂,环己烷为溶剂 ,四氢呋喃、二乙二醇二甲醚、2 二 ) ( ) 甲基氨基乙基 醚等为微观结构调节剂 ,合成了星型高乙烯基聚丁二烯 SHVBR 。研究表明 ,用此种多官能团有 ( ) 机锂引发剂合成的 SHVBR , 其 1 ,2结构含量在 70 %～80 % 质量分数 ,具有可控、分子量分布较宽的特点。微观 结构调节剂的种类和含量以及聚合反应温度是影响聚丁二烯微观结构的主要因素。 关键词 : 阴离子聚合; 多官能团有机锂引发剂 ; 星型高乙烯基聚丁二烯 ; 微观结构调节剂 中图分类号: TQ 333. 99 己烷 , 工业级 , 北京化工厂 , CaCl2 除水后 , 加 CaH2 引　言 回流并蒸馏 ,压入钠丝干燥。 　　高乙烯基聚丁二烯是指 1 ,2结构含量在 70 % 12 　SHVBR 的合成 ( ) 质量分数 以上的聚丁二烯,为一种节能型胎面胶 , 在高纯氮保护下 ,将丁二烯的环己烷溶液加入 一般采用配位聚合或阴离子聚合方法合成[1 ,2 ] 。近 到聚合瓶中 ,在指示剂存在的情况下 ,加入少量丁基 年来为改进其综合性能 ,通过在聚合结束后再进一 锂除去体系中的杂质 ,然后加入定量的多官能团有 步偶联的方法合成出星型高乙烯基聚丁二烯。如日 机锂引发剂 ,控制温度 50～60 ℃,反应 3 h ,用含防 本合成橡胶公司以丁基锂为引发剂 ,环己烷为溶剂 , 老剂 264 的乙醇终止 ,去除溶剂后 ,在真空烘箱中干 ( ) 四氢呋喃 THF 为结构调节剂 ,得到了 1 ,2结构含 燥至恒重。 量为 70 %的高乙烯基聚丁二烯 ,再用偶联剂 SnCl4 13 　分析及测试 ( 进行偶联合成了星型高乙烯基聚丁二烯 S 采用 Waters150C 型 GPC 仪测定样品的分子 HVBR) [3 ] 。本文首次采用北京化工大学开发的多 量及分子量分布 ,溶剂为 THF ,样品质量浓度 2 5 官能团有机锂引发剂[4 ] ,二元微观结构调节剂体系 g/ L ,温度为 25 ℃。采用AC80FT 型 NMR 测定样 合成星型高乙烯基聚丁二烯。与目前文献报道的先 品的微观结构 ,频率 80 MHz 。 合成线型聚合物 ,再偶联成星型聚合物的方法相比 , 2 　结果与讨论 本方法具有合成工艺简单 ,