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化学期末复习 一提纲 稀溶液的依数性：难挥发的非电解质溶液有一定的共同性和规律性，该类型之称为稀溶液的通性，或称为依数性。包括：蒸汽压的下降、沸点上升、凝固点下降和稀溶液的渗透压 A.在一定温度时，难挥发的非电解质稀溶液中溶剂的蒸汽压下降（△p）与溶质的摩尔分数成正比，即（其中：表示溶质B的物质的量，n为溶剂A与溶质B的物质的量之和，表示溶质B的摩尔分数，表示纯溶剂A的蒸汽压，表示溶液中溶剂A的蒸汽压 难挥发的非电解质稀溶液的沸点升高和凝固点降低与溶液的质量摩尔依度m（即在1kg溶剂中所含物质的量）成正比 前者k表示摩尔沸点升高常数，或者k表示摩尔凝固点降低常数（SI单位为） 溶液凝固点降低的应用：测定溶质的相对分子质量（特别是小分子） 反应速率提高的机理： 分子总数 活化分子分数 活化分子总数 反应速率 增大浓度（或压力） ↑ － ↑ ↑ 升高温度 － ↑ ↑ ↑ 使用催化剂（或降低活化能） － ↑ ↑ ↑ 催化剂的主要特征： 可以显著地改变反应速率，但本身的量、组成、化学性质不变 改变反应历程，降低活化能 不可实现热力学上判定不能反生的反应，不影响化学平衡 催化剂有选择性、易中毒、可再生 平衡常数只是温度的函数，与反应物或产物的其实浓度、反应速率等无关 范特夫等温方程△rG=△rGθ+RTlnQ，而△rG=-RTlnKθ 多重平衡规则：总反应的平衡常数等于各分布反应平衡常数之积 平衡移动原理：假如改变平衡系统条件之一，如温度、压力或浓度，平衡就向减弱这个改变的方向移动 在其他条件不变时，升温:平衡向吸热反应（△rH>0）方向移动；降温:平衡向吸热反应（ △rH<0）方向移动 化学反应速率的表达：平均速率和瞬时速率 反应速率理论：碰撞理论和过度液态理论——活化能是决定反应速率的内在因素 基元反应：反应物分子在有效碰撞中经过一次化学变化就能转化为产物的反应 质量作用定律：在基元反应中，反应速率与物质的量浓度的计量系数乘幂的乘积成正比。基元反应的速率方程式： 阿累尼乌斯公式 催化剂和催化作用——改变了反应的途径，从而使反应的活化能发生了改变。 非基元反应的速率方程的确定： 通过实验获得的数据，计算出反应级数，从而确定速率方程 保持[A]不变 增加一倍，r也增加一倍：y=1 [B] 增加一倍，r增加四倍：y=2 保持[B]不变 增加一倍，r也增加一倍：x=1 增加一倍，r增加四倍:x=2 二简答 渗透现象解释 高分子化合物的特点（相对分子质量大，机械性能好，高分子结构，可塑性强） 解释凝固点降低 催化剂的四个特征 a.可以显著地改变反应速率，但本身的量、组成、化学性质不变 b改变反应历程，降低活化能 c不可实现热力学上判定不能反生的反应，不影响化学平衡 d催化剂有选择性、易中毒、可再生 稀溶液的依数性（如上） 雪地上撒盐（凝固点下降） 油箱上加甘油（溶液蒸气压下降） 海鱼到淡水（渗透，细胞胀裂） 植物顶端烧苗（渗透，细胞失水） 配合物的命名：NaCl：氯化钠 Na2SO4：硫酸钠 CuSO4·5H2O：五水硫酸铜[Co(NH3)6]Cl3：三氯化六氨合钴(Ⅲ) K2[PtCl6]：六氯合铂(Ⅳ)酸钾[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O：二水一氯化二氯·四水合铬(Ⅲ) 三习题 【例1-1】给一封闭系统加热500 J，系统内理想气体膨胀做功，外压恒为101.325 kPa, 气体体积胀大了1.0升，则系统内能变化多少？ 解 ：已知 Q = 500 J p = 101.325 kPa ?△V=1.0 dm3 W = - p△V = - 101.325 ×103 Pa×1.0 × 10-3 m3 = - 101.325 J 则 ?U = Q + W = 500 J + （-101.325 J） = 398.675 J ?U = Q + W = Q + （-p△V） 【例1-2】在373K和101.3kPa下，2.0mol的H2和1.0mol的O2反应，生成2.0mol的水蒸气，总共放出484kJ的热量。求该反应的ΔH和ΔU。 解：因反应 2H2(g) + O2(g) = 2H2O(g) 是在等压下进行，所以 ΔH ＝Qp = -484 kJ?mol-1 ΔU ＝ΔH - (Δn) RT = -484-[2-(2+1)]×8.31×10-3×373 ＝ -481(kJ?mol-1) ? ? 【例2-2】 ：已知298.15K下，反应： 【例2-2】 ：1 mol C2H5OH（l）于恒定298.