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衣康酸改質幾丁質吸附甲基紫之研究
鄭又心、許旭東
崑山科技大學高分子材料系
摘要
本專題應用接枝共聚合反應的方法,以Ce+4為氧化還原系統之起始劑,合成幾丁質(CT)/衣康酸(IA)接枝共聚合物(CT-g-IA)。實驗中,改變Ce+4用量、(IA/CT)比值與溫度等變數,探討其對接枝百分比的影響,以尋求最佳配方。此最佳配方之接枝共聚合物,經以NaOH(aq)水解、純化成鈉鹽形式,製成環保吸附劑,進行吸附帶正電之甲基紫染料。在37.5℃及100ppm之甲基紫低初濃度下,CT-g-IA對甲基紫之實際吸附量可達119.5mg/g。;且其吸附甲基紫Langmuir吸附等溫線之單層飽和吸附量qm值約為324.1 mg/g
關鍵字:甲基紫、染料、吸附、幾丁質、衣康酸
前言
衣康酸(itaconic acid)又名甲基丁二酸,或稱為甲基琥珀酸、甲叉丁二酸等,分子式:C5O4H4,結構式:
白色結晶,分子量130.1,相對密度1.6320(20℃),熔點167~168℃,沸點:268℃,溶於水、乙醇、丙酮,微溶於氯仿、苯和乙醚,在真空下能昇華。80mg/L衣康酸水溶液的pH值為2,pKa值=3.84和5.55。易溶於水,部分溶於甲醇,乙醇或丙酮。衣康酸是一種天然化合物,無毒,可生物降解和聚合
幾丁質為地球上天然之結晶狀物質,其含量僅次於纖維素,為第二豐富之多醣類[1]。幾丁質具有類似於纖維素的構造,大量的存在於蝦、蟹、軟骨生物、甲殼類[2]、節枝類生物、細菌,及酵母菌的細胞壁中,而在文蛤及牡蠣之貝殼中亦含有此成分[1] [3]。此物質因具有生物相容性、生物分解性、血液相容性,及無毒性,故其在生醫材料方面,可作為釘骨、手術縫合線、人工透析膜、人工皮膚等[3];而在醫藥學方面則可應用於藥物傳遞、控制釋放型藥物、抗凝血劑,或物質間蛋白質與胜肽鍵之載體,並可增加生物體對於藥品之吸收[4-6];另在生化方面,亦可用於酵素固定化、降低LDL之吸收[4-6]等;在環境污染處理方面,更可用來吸附水中之染料、染劑、重金屬離子,及PCBs(多氯聯苯)等有機性物質[7-10]。
甲基紫俗稱龍膽紫(methyl violet,分子式C25H30 ClN3,分子量208.0),由二甲基苯胺、甲醛、苯酚、食鹽和硫酸銅共熱氧化縮合製得。此
本研究以幾丁質(Chitin,CT)為原料,首先應用接枝共聚合反應的技術,以Ce+4為氧化還原起始劑,並以起始劑Ce+4用量、溫度及(IA/CT)比值等為變數,找出最佳接枝條件。因為所用的CT為疏水性物質,故可經過較簡單的過濾程序,分離出CT-g-IA,再清洗、烘乾、鹼洗等步驟,即完成以CT為基材,且可吸附大量有機正離子CT-g-IA吸附劑的製造。本專題即以此自製CT-g-IA吸附劑來吸附甲基紫,並進而採用Langmuir及Freundlich等溫模式來探討其對甲基紫的吸附力,及最大單層飽和吸附量。
二、吸附理論
2.1吸附等溫線
吸附等溫線乃是表示平衡恆溫關係的曲線,在研製吸附器時,吸附等溫線是不可缺少的資料,在吸附分離方法上,等溫線更提供選擇的依據。最常使用之固、液相間的吸附等溫線有Langmuir、Freundlich等型之等溫線[11,12]。而其吸附量與液體濃度之關係為:
q e =(V b / W )( C 0 – C e ) ………………… (1)
其中 q e表平衡時溶液中吸附劑吸附之量(mg/g-吸附劑);V b表溶液體積(L);W表吸附劑的重量(g);C 0表初濃度(ppm);C e表水溶液中之溶質平衡濃度(ppm)。
2.2 Langmuir吸附等溫線
q e = βC e / (1+αCe ) = q mα C e / (1+αC e) ………(2)
其中 α、β為Langmuir 等溫吸附方程式係數;q m 為單層飽和吸附量。於Langmuir模式中,如以ψ代表1/(1+αC0)
則 ψ>1為不利吸附
ψ= 1為線性吸附
0<ψ<1為有利吸附
ψ= 0為不可逆吸附
2.3 Freundlich 吸附等溫線
q e = k × C e( 1/ n ) ……………………………(3)
其中 k、n均為Freundlich常數。
於Freundlich模式中,如以熱力學的方法所推導求得之n值。
當 1/n>1為不利吸附
1/n= 1為線性吸附
1/n<1為有利吸附
三、實驗設備與方法
3.1實驗藥品
幾丁質(Chitin,簡稱CT),凱得生科技股份有限公司提供(Kiotec Co.)。
衣康酸(itaconic acid,簡稱IA),Research Che
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