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几种不对称芳香硫醚合成工艺的研究 几种不对称芳香硫醚合成工艺的研究 学位论文完成日期: 指导教师签字: 答辩委员会成员签字~ .僦 ■ ??????●‘??~一??目一..青岛科技大学研宄生学位论文 几种不对称芳香硫醚合成工艺的研究 摘要 在有机合成领域,芳香硫醚是一类重要的中间体和反应试剂,在医药、生物 活性物质及功能材料等方面有广泛应用。本文在研宄各种硫醚合成方法的基础 上,制备了以下几种硫醚:一羟基二苯硫醚、一硝基二苯硫醚、一氨基二苯硫醚, 并且重点研究了合成一羟基二苯硫醚的工艺条件。 第一条路线以苯硫酚钠和对硝基氯苯为原料,经过亲核取代、还原、重氮化、 水解四步合成得到一羟基二苯硫醚。 取代反应研究了原料配比,催化剂,温度等因素的影响,较好的收率为.%, 纯度为.%: 还原反应研究了水合肼用量,催化剂用量.反应温度对收率的影响,较好的 收率为%,纯度:.%: 重氮化一水解反应主要研宄了水解条件对产品收率的影响,考察了硫酸浓度、 硫酸铜浓度、水解温度等因素.较好的水解条件是. .氨基苯硫醚形成的 重氮盐, 浓硫酸, 水, 硫酸铜, 二甲苯,控制水解温度在。, 收率为%.纯度.%,改进后的路线收率提高到了%。 第二条路线以苯硫酚和苯酚为原料,经过氯代、亲电取代两步合成了一羟基 二苯硫醚。 主要研究了反应温度、物料配比、滴加速度等因素的影响,较佳收率为%, 纯度%。 、. 实验中各步产品使用、进行了定量分析,使用、 进行了结构表征。 关键词:苯硫酚钠还原反应重氮化.水解反应一羟基二苯硫醚不对称硫醚青岛科技大学硼宄生学位论文 ‘. .. :一】, ,一一 .,, ’, .%.%:.. ,%.% . ,‘ . :. 一. 。 , , ,一 %.% ,. , .%% . , ?. , : .】.. . 一, 青岛科技大学研宄生学位论义 目 录 第一章文献综述?一 .】概查 .. 医药方面的应用..农药方面的应用..染料方面的应用..功能材料方面的应用 .硫醚的合成. 一硝基二苯硫醚的合成??.. . .氨基二苯硫醚的合成??.. .苯次磺酰氯的合成?. . .羟基二苯硫醚合成方法总结??一 .实验方案的确定 第二章实验部分 .主要原料、试剂及实验仪器? ..主要原料及试剂??. .. 实验与分析仪器? .实验方法 .. .硝基二苯硫醚的合成.. 一氨基二苯硫醚的合成.. .羟基二苯硫醚的合成第三章结果与讨论. 一硝基二苯硫醚的合成??一 .. 反应机理分析??一 ..铜盐催化剂对反应的影响.. ..反应溶剂对反应的影响?一 ..反应温度对反应的影响?一 ..原料配比对反应的影响?.. ..较佳反应条件??一 .. .硝基二苯硫醚的结构表征堕至翌塑茎查型墼全窒:兰堕垄?? ?????????????????????????????????????????????????????一 . 一氨基二苯硫醚的合成确 ..水合肼还原法蛐 ..铁粉还原法?. . 一氨基二苯硫醚的结构表征? . .羟基二苯硫醚的合成 .. 机理简介.. 重氮化反应的条件探索? .. 重氮盐水解反应? .. 重氮一酯化一水解路线 .亲电取代路线.. 苯次磺酰氯的合成?≥ .. 亲电取代.. 一羟基二苯硫醚的结构表征?≥ 结论??≥ 参考文献致谢? 攻读硕士期间发表的论文? 声明.. ’..;.一 日吾 不对称芳香硫醚作为重要的中间体和反应试剂,广泛应用于医药、生物及功 能材料等领域。本文合成了一羟基二苯硫醚、.硝基二苯硫醚、一氨基二苯硫醚, 其中.一羟基二苯硫醚是一种具有高附加值的化工产品,试剂价格为元/千 克.国内生产厂家较少.规模小,主要依赖进口,所以市场前景广阔。 表】 .羟基二苯硫醚的性质一 项目 内容 分子式结构式 叙膨洲 . 相对分子质量 外观 无色至淡黄色固体 ~ 。 熔点 ℃ 沸点 一羟基二苯硫醚的基本性质见上表,易溶于甲醇、乙醇、异丙醇、醚类、苯 等有机溶剂,难溶于水。目前的合成报道主要是见于外国文献,国内研究很少. 且合成路线中都要用到价格昂贵的贵金属催化剂、碘代芳烃,反应条件较苛刻, 收率不理想,不适用于工业化生产。因此,研究一种适合工业化合成。羟基二苯 硫醚的方法.寻找经济合理的工艺路线具有重大的意义。 本课题的目的是要研究一种可行的工业化生产.羟基二苯硫醚的方法,同 时保证较好的收率和纯度。本论文采用苯硫酚钠和对硝基氯苯为原料,经过四步 反应制备了一羟基二苯硫醚,通过红外、气一质联用、核磁共振氢谱对目标产品 进行了鉴定,并且对合成一羟基二苯硫醚路线中各步反应的工艺条件进行了深入 探索,总结得到了较好的结果。第一章文献综述 弟一早义颞琼迎 .概述 硫元素广泛存在于自然界,从古至今,