高等有机化学课件第六章旋光异构.pptVIP

（2）联苯型的旋光异构体 二 R / S标记法 第一步将与手性碳原子相连的四个原子或原子团根据定序规则排列，较优先基团在前，如 abcd 小基团优先顺序的规定与用Z，E 标记几何异构的规定相同。 第二步把最小的(d)放在观察者对面，其余三个基团指向观察者，沿着d的方向看, a,b,c是按顺时针方向排列，则构型为R 如，按反时针方向排列，则构型为S。 这个形象类似于汽车的方向盅，最后的原子d在方向盘的连杆上，其余的三个原子或原子团 a，b，c在圆盘上。 1. 透视式 例： 2-丁醇 选择优先顺序最小的原子或基团远离观察者，其余原子或基团依优先顺序排列 (S)-2-丁醇 (R)-2-丁醇 有一个手性碳 沿 C-H 方向 S型 （逆时针方向） R型 （顺时针方向） 基团的优先顺序（Cohn-Ingold-Prelog定序规则） 见书中111页 （1）原子序数大者优先，同位素质量大者优先 如： I Br Cl S P F O N C D H （2）基团的第一个原子相同时，比较与其相连的下一个原子 如：-CH2CH3 -CH3 -CH2Cl -CH2F -CH2OCH3 -CH2OH -CH(CH3)2 -CH2CH(CH3)2 （3）对不饱和基团，可认为与同一原子连接 2 或 3 次 如： 例: 例: 比较以下基团的优先顺序 1 2 (2) 对于平面的赞歇尔投影式，当按顺序规则排在最后的原子或原子团在竖线上，即在纸后时，直接根据另外三个基团判断。例如：(S)-(十)—2—氯丁烷 (S)-(十)-2-氯丁烷 (3) 当按顺序规则排在最后的原子或原子团在横线上，即在纸前面时; a) 最小基团在横线时, 若在费歇尔投影式中在 氢原子在 左侧----左手,右侧----右手 或 直接判断后, R S, S R b) c) 7.6 含两个手性碳原子化合物 1. 含两个不同手性碳原子化合物的对映异构 (i) (ii) (iii) (iv) (2R,3R)-(-)-赤藓糖 (2S,3S)-(+)-赤藓糖 (2S,3R)-(+)-苏阿糖 (2R,3S)-(-)-苏阿糖 (i)(ii)对映体，(iii)(iv)对映体。 (i)(iii), (i)(iv), (ii)(iii), (ii)(iv)为非对映体。 互为立体异构，但不是镜像关系的立体异构；称为非对映异构 2n n个C* …… ………… ………… …… 16 D+D- D+D-D+D-D+D- D+D- D+D-D+D-D+D- 四个C* 8 C+ C- C+ C- C+ C- C+ C- 三个C* 4 B+ B- B+ B- 两个C* 2 A- A+ 一个C* 不同手性碳原子化合物 旋光异构体的数目 非对映体具有不同的旋光能力， 不同的物理性质和不同的化学性质。 二. 含两个相同手性碳原子化合物的对映异构 (1)(-)-酒石酸 (2) (+)-酒石酸 (3) (4) (R) (R) (S) (S) (R) (R) (S) (S) mp [?]D(水) 溶解度(g/100ml) pKa1 pKa (+)-酒石酸 170oc +12.0 139 2.98 4.23 (-)-酒石酸 170oc -12.0 139 2.98 4.23 (?)-酒石酸 (dl) 206oc 0 20.6 2.96 4.24 meso-酒石酸 140oc 0 125 3.11 4.80 以酒石酸为例