第3章无机化学工艺学- 纯碱.ppt

MgCO3的原料 MgCl2镁砂 B. 除去Ca2+、Mg2+离子 (NH4)2CO3←→2NH4++CO32- Ca2++CO32-=CaCO3↓ Mg2++CO32-=MgCO3↓ Mg2++NH4OH=Mg(OH)2↓+2NH4+ C. 吸氨的速度r r主要取决于PNH3(g)-PNH3(母液)=ΔP； PNH3(g)取决于氨气的浓度； PNH3(母液)取决于母液的组分和温度，母液中的NaCl、CaCO3、 (NH4)2CO3等。盐的存在将降低氨的溶解度，增加氨的平衡分压。吸氨的速度r↓ D.吸氨的效应 包括热效应、吸氨过程的体积变化，吸氨后使母液氯化铵的溶解度↓利于冷析盐析。 a.热效应。 包括NH3、CO2的溶解热，NH3气中水蒸汽的冷凝热，吸氨塔内母液温度不断上升。为了防止温升（影响吸氨，影响除Ca、Mg离子），一般在塔外设多个塔外冷却器冷却。 b.吸氨过程的体积变化。 氨溶于母液后体积增加，相应地降低了母液内溶质的浓度（NH4Cl，NaCl），因此相对密度减少。加上氨气中20%的水蒸汽，使体积增加2%~4%。 c.吸氨后使氯化铵、氯化钠的溶解度降低 冷却时，氯化铵溶解度降低而NaCl上升，根据这一规律，我们将碳酸化后并滤除NaHCO3的重碱后的MⅠ吸氨后为AⅠ，冷却，使NH4Cl结晶出来。 E.吸氨的工艺流程 ②氨母液Ⅱ碳酸化 由上吸氨流程，得到的AⅡ，在碳酸化塔中吸收CO2得到重碱NaHCO3。由前介绍的原理我们知道碳酸化是一个复分解可逆反应，是结晶的过程。 A.碳酸化反应的化学平衡和适宜条件 其平衡关系为 为提高产品产率，工业上采用 a. 提高反应物浓度。有利于NaHCO3沉淀，但不能太高，若太高，在后面的生产（冷析）NH4Cl、NaCl亦结晶出来，影响NH4Cl的质量，即：在不影响NH4Cl 质量下的最大浓度3.5mol/L左右。 b. 增加反应压力。实际上是增加反应物NH3和CO2浓度，使平衡向右移动，其次CO2碳酸化是先溶解后反应，加压有利于 碳酸化。一般塔底PCO2为0.3MPa。 c. 温度 碳酸化是放热反应，降低温度有利于平衡移动。升温有利于反应速度，所以生产上视碳酸化程度不同来确定温度。 如当碳酸化程度较小时，反应速度起决定作用，温度↑；当碳酸化程度较大时，平衡起决定作用，温度↓。 因此，操作上在碳酸化塔中，塔中60℃左右，塔下32℃左右。 B.碳酸氢钠的结晶 结晶的过程是三个阶段：过饱和溶液的形成， 晶核的生成， 晶核的长大。 在碳酸化塔母液中四种盐NaHCO3、NH4HCO3、NaCl和NH4Cl， NaHCO3的溶解度较小，当塔下温度为32℃时能满足结晶条件。 控制晶核形成的速度＜晶核长大的速度才能得到颗粒大，颜色好的重碱，否则得到的是细小颗粒。 碳酸化示意流程图 1—氨化卤泵；2—清洗气压缩机；3—中段气压缩机；4—下段气压缩机；5—分离器；6a，6b—碳酸化塔；7—中段气冷却塔；8—下段气冷却塔；9—气升输卤器；10—尾气分离器；11—倒塔桶 C.碳酸化流程图 D.碳酸化塔（同前） 碳酸化塔是主体设备，要满足吸收、结晶、换热的作用，因此应有足够的高度和容积（母液停1.5~2h，一般塔径2~3m）。较大的气液接触面（复层笠帽，笠形泡罩）；有足够的冷却面积，中部温度高一点，减少结晶颗粒过大，冷却面积少，下部温度低一点，下部冷却面积大，结晶。 结构：上部为吸收段，中、下部为冷却段（列管式，水走管内，母液走管间）。 ③NH4Cl结晶 由碳酸化塔的MⅡ经过滤后的滤液称为MⅠ，经吸氨后为AⅠ，AⅠ去结晶生产NH4Cl，分二步冷析和盐析。 A.冷析 我们知道分离出NaHCO3后MⅠ中仍然含有NaCl、NH4HCO3、NH4Cl和NaHCO3四种盐。 a.利用溶解度性质，我们亦了解：NaCl的溶解度大于NH4Cl并且NaCl的溶解度随温度变化不大，NH4Cl的溶解度随温度变化大。 b.为什么冷析前要吸氨呢？∵ MⅠ中仍有NaHCO3，并处于饱和状态。若冷却，它也会析出，影响NH4Cl的质量，同时浪费了NaHCO3。∴先吸氨，使 2NaH