空心贵金属纳米材料的制备及其在电化学传感器中的应用-材料工程专业论文.docxVIP

摘要 摘要 万方数据 万方数据 空心贵金属纳米材料的制备及其在电化学传感器中的应用 摘要 电化学传感器因灵敏度高、稳定性好、能进行快速实时监测等特点，已在临床诊 断、环境监测、食品检测等领域得到广泛的应用。电极材料的电催化活性是影响传感 器参数指标的重要因素，贵金属催化剂以其较高的催化活性和化学稳定性，成为当前 催化研究领域的热点课题。具有空心结构的贵金属纳米材料综合了空心结构和贵金属 纳米粒子的优点，具有大的比表面积及丰富的孔洞结构，能够容纳大量的客体分子或 尺寸较大的分子，具有较多的催化活性位点，电催化活性大幅度提高，在生物化学、 催化化学、材料科学等领域具有特殊的应用前景。 本论文拟以 Cu2O 为牺牲模板，利用 Cu2O 和贵金属前驱体溶液之间的自发氧化 还原反应设计合成单元或二元的贵金属空心结构材料，同时对该空心结构材料的微观 形貌进行解构，对其成分进行分析。研究了该空心材料修饰电极对葡萄糖和过氧化氢 的电化学检测能力，通过电化学方法对电化学传感器的性能指标进行了标定，该空心 结构对葡萄糖和过氧化氢均表现出较高的电催化活性。该论文的研究将为贵金属空心 结构在生物分子电催化领域的应用提供理论支持和指导意义，主要研究内容如下： （1）采用液相法制备了立方结构的 Cu2O，并用扫描电子显微镜（SEM）、透射 电子显微镜（TEM）和 X 射线衍射（XRD）对其形貌和结构进行了表征，结果表明， 实验得到了纯净的单相实心赤铜矿 Cu2O 晶体，平均粒径 400 nm 左右。 （2）以 Cu2O 为模板，将 H2PtCl6 溶液加入到 Cu2O 悬浮液中，两者发生氧化还 原反应使铂负载在 Cu2O 表面，随后，酸蚀去除模板，得到 Pt 空心纳米结构材料。采 用 SEM 和 TEM 对其形貌进行了表征，构建了基于 Pt 空心纳米材料的葡萄糖电化学 传感器，采用循环伏安法（CV）和计时电流法（CA）研究了其修饰电极对葡萄糖的 电催化氧化性能。实验结果表明，该传感器对葡萄糖的催化氧化电流与其浓度在 0.5 mM-22.5 mM 范围内呈现良好的线 性 关 系 ， 检 出 限 为 0.26 mM ，灵敏度为 92.03μA/mM/cm2。 （3）以 Cu2O 为模板，将 H2PtCl6 溶液和 Na2PdCl4 溶液按摩尔比 1:1 先后加入到 Cu2O 悬浮液中，酸蚀去除模板，得到 Pt/Pd 空心纳米材料。采用 SEM、TEM 和 X 射 线能量色散谱（EDS）对其形貌结构进行了表征，构建了基于 Pt/Pd 空心纳米材料的 H2O2 电化学传感器，采用 CV 和 CA 研究了其修饰电极对 H2O2 的电催化性能。实验 结果表明，该传感器对 H2O2 的催化电流与其浓度在 0.25 mM-30 mM 范围内呈现良好 I 重庆理 重庆理工大学硕士学位论文 的线性关系，检出限为 0.12 mM，灵敏度为 77.66 μA/mM/cm2。 （4）采用相同的模板法制备空心金纳米材料，通过研究氯金酸用量、腐蚀剂种 类等因素对产物形貌的影响后，均未得到期望的空心结构。由于负载型金纳米粒子同 样表现出极高的电催化活性，实验中研究了 Au-Cu2O 复合材料修饰电极对 H2O2 的电 化学检测性能。实验结果表明，Au-Cu2O 复合材料对 H2O2 有较高的电催化活性，电 化学传感器的线性范围为 0.025 mM-11.2 mM，检出限为 1.05 μM，灵敏度为 292.89 μA/mM/cm2，该材料在 H2O2 的快速检测方面有潜在的应用价值。 关键词：贵金属，空心结构，电催化，葡萄糖，过氧化氢 II Abstract Fabrication of hollow noble metal and their applications in electrochemical sensor Abstract Electrochemical sensors have been widely used in clinical diagnosis, environmental monitoring, food testing and other fields, because they have the characteristics of high sensitivity, good stability and fast real-time monitoring. Electroatalytic property of electrode material is the important factor that influences the sensor parameters. Noble metal becomes the hot