2.3恒容热-恒压热和焓.pptxVIP

第三节：恒容热，恒压热，焓 在化学化工上经常遇到两种情况的热，即恒容热和恒压热。 到过化工厂的人都知道，化工厂里到处都是管道和反应容器。 这些反应容器都是恒容或者恒压的。反应热（恒容热与恒压 热）在化工上非常重要。 首先，若反应吸热，则必须提供能量给反应物，使得反应能 够顺利进行。如果反应放热，必须将放出的热量导出，否则 会影响产品的质量，严重的话反应容器还会有爆炸危险。 其次，反应放出的热量经导出还可以用来预热反应物到反应 温度；或者二次利用例如给小区冬季供暖气。 最后，作为生产者还要知道，热在很多情况下会造成污染。 例如将热水排放到河里，河水升温，破坏生态平衡，鱼大量 死亡等。所以，必须计算反应热。 3.1 恒容热Qv干冰 (?78℃ CO2 ) 在恒容下吸热升华恒容热QV: 在恒容（ dV = 0）且非体积功为零（ ?W? = 0）的过程中, 系统与环境之间传递的热. 根据热一定律 dU= ?Q+ ?W; W＝ W体＋ W? 当 dV = 0( ?W = 0 ),且?W? = 0 时有： ? W＝0?QV = dU(dV = 0 , ?W? = 0)QV = ?U = U2 ? U1(dV = 0 , W? = 0)即：恒容热与系统热力学能变化相等. 3.2 恒压热Qp干冰装入气球内恒压吸热升华, 同时向大气环境作膨胀功恒压热Qp : 在恒压（dp=0) 且非体积功为零(?W? = 0 )的过 程中, 系统与环境之间传递的热. 根据热一定律 dU = ?Q+ ?W; W＝ W体＋ W? 恒压过程有： P系＝P环＝C（常数）, 且 ?W? = 0 时 W = ? p环 （V2－V1）＝－P系 （V2－V1） ＝－P2V2 + P1V1 Qp = ΔU－W ＝ U2 －U1 ＋ P2V2 －P1V1 ＝（ U2 ＋ P2V2）－（ U1 ＋ P1V1）3.3 焓在这里，定义一个新的函数：焓（H）单位：J or kJ所以：(dp = 0 , W? = 0)Qp = ?H = H2 ? H1?Qp = dH(dp = 0 , ?W? = 0)即恒压热与系统的焓变?H 相等. 理想气体 n, p1, V1, T理想气体 n, p2, V2, T? H 理想气体恒温过程的焓变例 ： 物质的量为 n 的理想气体由始态 p1, V1 , T 恒温变化压力, 体积, 到达末态 p2, V2 , T, 求过程的焓变? H.?H = ?U + ?(pV) = ?U + ?(nRT)理想气体恒温的单纯 pVT 变化中, ?U = 0, 所以?H = ?U + nR ?(T) = 0 计算表明, 理想气体作单纯 pVT 变化时其焓不随系统的压力和体积等变化, 或者说这种情况下系统的焓只是温度的函数. 3.3 焓焓是一个特殊的函数，有几点需要注意：H = U + pV 是组合函数, 定义它是为了使用方便。因为在等压、不作非体积功的条件下，?H= Qp ， 容易测定，从而可求其它热力学函数的变化值。焓是系统的状态函数, 广延性质, 具有加和性，有能量单位. 但是没有明确物理意义，因此焓不遵守能量守恒定律。系统状态的任何改变(非限于恒压过程)都会引起焓变?H = ?U + ?(pV) = ?U + (pV)2 ? (pV)1仅在dp = 0, W? = 0 时, ?H＝Qp 才有意义, 且无论是单纯的pVT 变化, 相变化还是化学变化, ?H = Qp 均成立. 当过程不在恒压条件下时， Qp 不存在， ?H ≠反应热 Q 例1. 理想气体恒容升温+恒压压缩，始末温度相同p1 = 202.65kPaV1 = 10dm3 T1 p2 = 2026.5kPaV2 = 10dm3 T2 p3 = 2026.5kPaV3 = 1dm3 T3 = T1(1)恒容(2)恒压例1mol理想气体由202.65kPa, 10dm3 恒容升温, 使压力升高到2026.5kPa, 再恒压压缩至体积为1dm3. 求整个过程的W, Q, ?U, 及? H.因 p1V1 = p3V3, 所以T3 = T1; 恒容则 W1＝0又因是理想气体, 故? U = 0, ? H = 0.? U = Q+W , 所以：Q =－W =－W2 = p2(V3 － V2) = 202.65 ? 103 ? (1－10) ? 10－3 kJ =－18.239 kJ例2. 理想气体恒外压恒温过程例. 3 mol单原子理想气体, 从始态T1 = 300 K, p1 = 100 kPa, 反抗恒外压50 kPa作不可逆膨胀, 至终态T2 = 300 K, p2 = 50 kPa, 求这一过程的Q, W, ?U, ?H. 恒温过程，则有 ?U