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氯化铵的反应及应用 2008年第4期邵玉昌:氯化铵的反应及应用3 氯化铵的反应及应用 邵玉昌 (大连化工研究设计院,辽宁大连116023) 摘要:氯化铵作为联碱生产的联产产品主要用于农业肥料,但作为一种化工原料通过化学反应制 备其它产品是一更好的利用途径,本文对这些化学反应作一综述. 关键词:氯化铵;反应;应用 中图分类号:TQ114.13文献标识码:C文章编号:1005—8370(2008)04一O3—1O 2007年,我国联碱企业共生产氯化铵7.3Mt, 主要作为氮肥用于农业,特别是制备的复合肥深受 欢迎.氯化铵在我国农业上应用已有40多年历史, 已在10多种类型土壤和30多种作物试用,证明氯 化铵对大多数农作物增产效果明显_】J.氯化铵除 作肥料外,还可以利用其本身物理和化学性质直接 应用,如:含47%或57%氯化铵水溶液可用于消防 灭火_3-4J,2mol氯化铵与1mol三氧化锑复配后可 用作聚乙烯阻燃剂_5J,利用其升华性质制备纳米二 氧化钛和纳米金属粉体材料_6-7J,氯化铵能降低二 茂铁分解温度,使其能在较低温度下碳原子直接自 组装生成非晶态碳纳米管_8J,用作高性能,大功率和 再充电的锰干电池电解液_9—11J,最新研究发现氯化 铵可用于治疗人体肝脏组织坏死【12J.通过化学反 应途径将氯化铵转化成其它化合物,使其作为化工 和冶金行业的原料,充分利用分子中的氮和氯元素 是氯化铵利用的另一个重要方面,用化学方法利用 氯化铵已有报道[.一,本文在此基础上对氯化铵 的化学反应及应用作一综述. 1热分解反应 氯化铵加热后分解出氯化氢和氨两种气体,在 N,环境下DSC测试表明180℃吸热峰,是氯化铵晶 型由NaC1型转化为CsC1型吸热峰,230℃吸热峰是 氯化铵热分解,没有氯化铵熔化峰,显微镜观察分解 过程看到氯化铵晶体没有融化,只是体积不断缩小, 说明氯化铵分解前并没有融化.通过热分解反应动 力学的研究得出热分解反应是在晶体表面进行,反 应是一层一层地向内部收缩,反应速率仅与表面质 点数有关,受一维相边界反应机理控制,热分解过程 由三步完成,第一步是表面质点振动能增加过程;第 二步是表面(氢离子和氯离子)反应过程;第三步是 NH3和HC1从表面脱附过程. -- N. H~--C1…H3…HC1…NH3…HC1… 一—— ∑一占一——一——一一∑——∑一+N+Hc 反应活化能E=84.67I(J/m0l[.在空气环境下, DTA测试表明晶型转化吸热峰温度188oC,分解吸 热峰温度295oC(起始196℃,终止310oC),DTG结 果为分解温度292oC(起始167oC,终止307oC)116]. 直接分离热分解产生的氯化氢和氨这两种气体 是难以做到的,温度稍低这两种气体即反应生成氯 化铵,从外表上看好象是升华过程.如何利用氯化 铵分子中的氯化氢和氨是氯化铵应用的关键,报道 纯碱工业 较多的是采用先将其中一个反应掉,回收另一个的 方法,如:与酸性化合物反应,使氨生成不挥发的铵 盐,剩余单一氯化氢就方便收集了,然后再将得到的 铵盐加热分解回收氨;或与碱性化合物反应形成不 挥发的氯化物或盐酸盐,回收释放的氨气,然后加 热生成的氯化物或盐酸盐得到氯化氢或将氯化氢再 氧化得到氯气.也有报道采用电化学的方法. 2电化学反应制备氯气和氨气 2.1直接电解 2NH4C1——2NH3+H2+Cl2 用25%40%的氯化铵溶液在2.5—3V的直 流电源下进行电解,在阳极产生氯气,阴极产生氢 气,这两种气体经干燥,压缩冷却得到液氯和液氢, 电解完成后的电解液经加热于85—100oC蒸出氨, 经冷却,气液分离,压缩冷却后得到液氨,生产1t液 氯,较原传统的电解食盐水法省电10%一15%,并 且单个电解槽生产能力提高10%一20%[n]. 2.2间接电解 将氯化铵在高于330℃低于365oC范围内加热 分解,产生的氨和氯化氢混合气体与熔融的金属锡 (或锌)接触,生成氢气和氯化锡(或氯化锌),回收氨 气和氢气. F4C1+SnNH3+us2HN4C1+SnCl2+nNH3++ 氯化锡(或氯化锌)再用电解方法制成金属锡 (或锌)和氯气,得到金属锡(或锌)再与氯化铵反应 循环使用.整个过程只消耗氯化铵,得到氨气,氢气 和氯气.电解在低熔点共熔混合物(NaC1一znch或 NaC1一AlCh)中进行,电池电压1.5—1.9V,石墨作 阳极【引 e SnCl2——C12+Sn 3化学氧化反应制备氯气和氨气 3.1氧化镁一羟基氯化镁法 早在1887年和1889年,LudwigMond提出以气 化的氯化铵为原料,通人装有粒状氧化镁床层反应 器,氧化镁与氯化铵反应生成氯化镁和氨气,回收释 放出的氨气后,通人空气将氯化镁氧化生成氧化镁 和氯气的方法.第一步