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§1.2 稀溶液的依数性 * * 1.2.2 稀溶液的依数性 1.2.1 溶液的浓度 1.2.1 溶液的浓度 物质的量浓度 2. 质量摩尔浓度 3. 质量分数 4. 摩尔分数 5. 质量浓度 1. 溶液的蒸气压下降 1.2.2 稀溶液的依数性 (1)液体的蒸气压 在一定温度下,将纯液体引入真空、密闭容器中,当液体的蒸发与凝聚速率相等时,液面上方的蒸气所产生的压力称为该液体的饱和蒸气压,简称蒸气压。 记作:p*,单位:Pa或kPa。 70 4.242 3 80 7.375 4 90 12.333 6 100 101.324 7 30 4.242 3 40 7.375 4 50 12.333 6 60 19.918 3 0 0.610 6 5 0.871 9 10 1.227 9 20 2.338 5 t/℃ p*/kPa t/℃ p*/kPa t/℃ p*/kPa 表1-1 不同温度下水的蒸气压 * 同一种液体,温度升高,蒸气压增大。 * 相同温度下,不同液体蒸气压不同; 1. 乙醚 2. 正己烷 3. 乙醇 4. 苯 5. 水 物质的蒸气压—— 温度关系图 液体的沸点 当液体的蒸气压等于外界大气压时,液体沸腾,此时的温度称为该液体的沸点。 通常所说的沸点是指大气压为101.325kPa 时液体的正常沸点。 p*——纯溶剂的蒸气压 p ——溶液的蒸气压 实验表明 p p* (2)稀溶液的蒸气压下降 1887年,法国化学家拉乌尔(F.M.Raoult)研究得出经验公式: * p = pA xA * 式中: P — 难挥发非电解质稀溶液的蒸气压; pA— 纯溶剂A的蒸气压。 xA — 溶液中溶剂A的摩尔分数。 若溶液仅由溶剂A和溶质B组成,则: xA + xB = 1, * p = pA (1-xB) * p = pA (1-xB) 溶液的蒸气压下降:? p = pA – p * xB — 溶液中溶质B的摩尔分数。 拉乌尔定律:在一定温度下,难挥发 非电解质稀溶液的蒸气压下降与溶质的摩 尔分数成正比。 代入: ? p = pA – pA (1-xB) = pA xB * * 则: * 在稀溶液中:nA远大于nB,nA+nB≈ nA ? p = pA xB = pAMAbB =kbB * * 在一定温度下,难挥发非电解质稀溶液的蒸气压下降与溶质的质量摩尔浓度成正比。拉乌尔定律的另一种表达形式。 沸点: 当液体的蒸气压等于外界压力时的温度称为液体的沸点。 2.稀溶液的沸点升高 101325 温度T/K ?Tb ?p 水溶液的沸点上升图 273.15 373.15 Tb 蒸气压p/Pa 沸点升高:溶液的沸点高于纯溶剂的沸点的性质,称为溶液的沸点升高。 实验表明,难挥发非电解质稀溶液的 沸点升高与溶质B的质量摩尔浓度成正比: ?Tb = kbbB 式中:kb—溶剂的沸点升高系数, K·kg·mol-1 bB —溶质B的质量摩尔浓度, mol·kg-1 ?Tb —难挥发非电解质稀溶液的 沸点升高。 溶剂的沸点升高系数kb只与溶剂的性质有关。 表1-3 常见溶剂的沸点和沸点升高系数 1.71 329.65 丙酮 2.02 307.85 乙醚 3.85 334.35 三氯甲烷 3.07 391.05 乙酸 4.95 349.87 四氯化碳 1.22 315.55 乙醇 2.53 353.25 苯 0.512 373.15 水 kb/ (K·kg·mol-1) Tb/K 溶剂 kb/ (K·kg·mol-1) Tb/K 溶剂 * * 例1-4 将68.4 g 蔗糖C12H22O11溶于1.00 kg 水中,求该溶液的沸点。 解:M(C12H22O11) = 342g?mol-1 ?Tb = kbb(C12H22O11) = 0.512 K?kg?mol-1×0.200mol ?kg-1 =0.102 K Tb = ?Tb + Tb (H2O )
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