第8章过渡金属元素.pptVIP

(四)、钛含量的测定 H2SO4-HCl溶解试样 放入Al片 TiO2+ +Al + 6H+ = 3Ti3+ +Al3+ + 3H2O (3) 标准的FeCl3滴定（NH4SCN做指示剂） Ti3++Fe3++H2O=TiO2++Fe2++2H+ [Fe(SCN)6 ]3- 血红色 （一）共价化合物 固态为分子晶体，m.p.-24℃，b.p.136.5℃，R.T.无色、有刺激性气味液体， 可溶于有机溶剂。 （二）极易水解 → 制烟雾弹。 SiCl4(l)水解相似。 TiCl4(l) + (x+2) H2O = TiO2·xH2O(s) + 4HCl (g) Ti2＋ 、Ti3＋不存在，（易氧化） TiCl2、 TiBr2晶体存在 Ti4＋不存在(水解) （三）Lewis酸 TiCl4 + 2HCl (浓) = 2H+ + TiCl62- （四）用于制Ti(s) TiCl4(g) Ti (s) 二、四氯化钛TiCl4 四、Ti(H2O)63+红紫色，d - d跃迁引起。 三、二氧化钛TiO2（两性） 天然二氧化钛称“金红石”，含杂质。 人工制备纯TiO2俗称“钛白粉”，是优良的白色涂料，着色力强，遮盖力强，化学稳定性好，优于“锌白”（ZnO）和铅白（2PbCO3·Pb(OH)2）等白色涂料。 TiO2+ H2SO4==TiOSO4+H2O TiO2+ NaOH == NaTiO3+H2O §8-4 钒 Vanadium 一、钒单质 （一）R.T.“钝化”：与强碱、HCl、稀H2SO4、空气、海水均不反应。 但溶于HF(aq)、HNO3、浓H2SO4和“王水”。 例： 2 V + 6 HF == 2 VF3 + 2 H2↑ （二）受热时，V显强还原性（似Ti）。 美丽的颜色（希腊语） 二、五氧化二钒V2O5 （一）酸碱两性： V2O5 + 6 NaOH == 2 Na3VO4 + 3 H2O V2O5 + H2SO4 == (VO2)2SO4 + 3 H2O （二）酸介质中，中等氧化剂 φ?（VO2+/VO2+） == + 1.00 V φ?（Cl2/Cl- ） == + 1.36V 2 VO2+ + 4 H+ + 2 Cl –（浓）== 2 VO2+ + Cl2↑ + 2 H2O （三）重要催化剂： V2O5 2 SO2（g） + O2 (g) ===== 2 SO3 (g) 四、钒用途 制钒钢，含钒0.1~0.2%的钒钢韧性、弹性好，强度高， VO2+被Fe2+,草酸和乙醇等还原, 测定V 的 基本反应 VO2+ ＋Fe2＋ ＋ 2H＋ ＝ VO2+ + Fe3+ + H2O VO2+ ＋H2C2O2＋ 2H＋ ＝ 2VO2+ + 2CO2 + H2O 钢中钒含量的测定： (1)试样用硫、磷混合酸分解，钒以四价形式存在。 V+3H2SO4(浓)==VOSO4+2SO2↑+3H2O (2)KMnO4将其氧化为五价， MnO4-+ 5VO2+ + 8H+== Mn2++ 5VO3+ + 4H2O MnO4- + 5VO2+ + H2O== Mn2++ 5VO2++ 2H+ (3) 过量的KMnO4用NaNO2除去，过量的NaNO2用尿素除去。2MnO4-＋5NO2-＋6H+==2Mn2＋＋5NO3-＋3H2O (NH2)2CO＋2NO2- +2H+==CO2↑＋2N2↑十3H2O §8-5 铬、钼、钨 Cr Mo W Cr 3d54s1 Mo 4d54s1 W 5d44s2 Cr2+ Cr3+ Cr2O72- Cr(OH)2 Cr(OH)3 CrO42- 一、ΔG? / F图： 看各氧化态的热力学稳定性及氧化一还原性质 Cr的ΔG? / F图 1. 酸性介质，2. 碱性介质 比较：1. 各个氧化态的 氧化还原性 2. Cr2+ 的还原性的强弱 3. 比较Cr2+在酸碱条件下氧化性还原性的强弱 （一）Cr 1．酸介质： Cr3+最稳定，Cr2O72-强氧化性。 2．酸、碱介质： Cr（II）强还原性。 Cr2+ ? Cr3+ Cr(OH)2 ? Cr(OH)3 3．