药剂学 教学课件 ppt 作者 常忆凌 主编 第11章液体制剂第四节.pptVIP

* 第四节 高分子溶液剂 一.概述 二、高分子溶液的性质 三、高分子溶液的制备 一.概述 高分子溶液剂系指高分子化合物溶解于溶剂中制成的均匀分散的液体制剂，高分子溶液剂的水为溶剂，称为亲水性高分子溶液剂，或称胶浆剂。 以非水溶剂制备的高分子溶液剂，称为非水性高分子溶液剂。 属于热力学稳定体系。 二、高分子溶液的性质 1．高分子的荷电性：溶液中高分子化合物结构的某些基团因解离而带电，有的带正电，有的带负电。蛋白质所带电荷受溶液pH值的影响。 带正电的高分子水溶液有：琼脂、血红蛋白、碱性染料(亚甲蓝、甲基紫)、明胶、血浆蛋白等。 带负电的有：淀粉、阿拉伯胶、西黄蓍胶、鞣酸、树脂、磷脂、酸性染料(伊红、靛蓝)、海藻酸钠、纤维素及其衍生物等。 一些高分子化合物如蛋白质分子含有羧基和氨基，在水溶液中随pH值不同而带正电或负电。 当溶液的pH值等于等电点时，高分子化合物不带电，此时溶液的粘度、渗透压、电导性、溶解度都变得最小。 当溶液的pH值小于等电点时，则—NH3＋ 的数目多于—COO－的数目，蛋白质带正电荷； pH值大于等电点，则—COO－的数目多于—NH3＋的数目，蛋白质带负电荷。 由于高分子化合物在溶液中带有电荷，所以具有电泳现象。通过电泳法可测定高分子溶液所带电荷的种类。 2．高分子化合物的水化作用 亲水性高分子化合物结构中有大量的亲水基团，能与水形成牢固的水化膜，水化膜能阻止高分子化合物分子之间的相互凝聚，而使之稳定。水化膜愈厚，稳定性愈大。 凡能破坏高分子化合物水化作用的因素，均能使高分子溶液不稳定。 ① 当向溶液中加入大量电解质时，由于电解质具有比高分子化合物更强的水化作用，结合了大量的水分子而使高分子化合物的水化膜被破坏，使高分子化合物凝结而沉淀，此过程称为盐析。 起盐析作用的主要是电解质的阴离子。盐析法可用于制备生化制剂和中药制剂。 ②向溶液中加入脱水剂，如乙醇、丙酮等也能破坏水化膜而发生凝结； ③其他原因，如盐类、pH值、絮凝剂、射线等的影响使高分子化合物凝结沉淀，称为絮凝现象； ④带相反电荷的两种高分子溶液混合时，由于相反电荷中和而产生凝结沉淀。 3．高分子溶液的其他性质 亲水性高分子溶液具有较高的渗透压，渗透压的大小与高分子溶液的浓度有关。 高分子溶液是粘稠性流动液体，常用作助悬剂。 一些亲水性高分子溶液如明胶水溶液、琼脂水溶液，在温热条件下为粘稠性流动液体，当温度降低至一定时，形成不流动的半固体的凝胶．其过程称为胶凝。 三、高分子溶液的制备 溶胀 搅拌 高分子溶液 有限溶胀： 高分子溶液的制备要经过一个溶胀过程。首先水分子渗入到高分子化合物的分子间的空隙中，与高分子中的亲水基团发生水化作用而使其体积膨胀，这一过程称为有限溶胀。 无限溶胀： 由于高分子空隙间存在水分子，降低了高分子分子间的作用力（范德华力），溶胀过程继续进行，最后高分子化合物完全分散在水中形成高分子溶液，这一过程称为无限溶胀。 无限溶胀的过程也就是高分子化合物逐渐溶解的过程。无限溶胀常需加以搅拌或加热才能完成。形成高分于溶液的这一过程称为胶溶。 制备明胶溶液时，先将明胶碎成小块，放于水中泡浸3—4h，使其吸水膨胀，这是有限溶胀过程，然后加热并搅拌使其形成明胶溶液，这是无限溶胀过程。 甲基纤维素则在冷水中完成这一制备过程。 淀粉遇水立即膨胀，但无限溶胀过程必须加热至60～70℃才能完成，即形成淀粉浆。 胃蛋白酶等高分子药物，需将其撒于水面，待其自然溶胀后再搅拌可形成溶液。 天然高分子溶液  1.醋酸纤维素(Cellulose acetate, CA) 2. 醋酸纤维素酞酸酯(cellulose acetate phthalate,CAP) 3. 羧甲基纤维素钠(carboxymethyl cellulose sodium, CMC-Na) 4. 甲基纤维素(methylcellulose, MC) 5. 乙基纤维素(ethylcellulose, EC) 6. 羟丙基纤维素(hydroxypropylcellulose, HPC) 合成高分子溶液 1. 聚丙烯酸和聚丙烯酸钠 2. 卡波沫(Cabomer ) [C3H4O2]n Carbomer is a synthetic compound comprised of a cross-linked polymer of acrylic acid wit