无机与分析化学教程 第二版课件 教学课件 ppt 作者 俞斌 主编第二章 原子结构.ppt

第二章 原子结构 原子是物质进行化学反应的基本微粒，物质的许多宏观化学和物理性质很大程度上是由原子内部结构决定的。 2.1 原子中的电子 1. 氢原子光谱 将一只装有氢气的放电管，通过高压电流，氢原子被激发后所发出的光经过分光镜，就得到氢原子光谱。 氢原子光谱由五组线系组成，即紫外区的莱曼系，可见区的巴尔麦系，红外区的帕邢系、布莱克特系和芬得系。 λ为波长 RH为里德伯常量 n2>n1，都是不大的正整数 2. 波尔理论 （1） 定态轨道概念 （2）轨道能级概念 （3）轨道能量量子化概念 2.1.2 电子的波粒二象性 实验结果说明电子运动时确有波动性，而且由衍射环算得的电子束波长与德布罗意公式算得的波长之间的误差不超过1%。 由实物微粒产生的德布罗意波叫作物质波。 2. 测不准原理 粒子位置的测定准确度愈大（△X越小），则相应的动量准确度就会愈小（△P就越大）。反之亦然。 解这个偏微分方程就是要解出其中的E和Ψ。 为了得到描述电子运动状态的合理解，必须引入只能取某些整数值的三个参数，称它们为量子数。这三个量子数可取的数值及它们的关系如下： 1．主量子数n—电子层数 表示原子中电子出现概率最大的区域离核的远近，是决定电子能级的主要量子数。 一个n值表示一个电子层，与各n值对应的电子层符号如下： 2．角量子数l—电子亚层 轨道角动量量子数，确定原子轨道（或电子云）的形状，并影响原子轨道的能级。 一个取值对应一个亚层s p d f g 同一层中各亚层的能级稍有差别，并按s，p，d，f的顺序增高。 原子中电子的能态是由n和l两个量子数共同决定的。 3．磁量子数m 确定轨道在空间的伸展方向（同一亚层的几条轨道对原子核的取向不同） m的允许取值为+l→0→-l 磁量子数的取值和亚层轨道数 n和l值相同仅m值不同的能级，这种能级相同的轨道互为等价轨道或简并轨道。 外磁场中产生光谱线分裂的现象叫塞曼效应。 4．自旋量子数ms ψn,l,m(r,θ,φ) = Rn,l(r)·Yl,m(θ,φ) ↓ ↓ 径向波函数 角度波函数 1．波函数角度分布图 原子轨道的角度分布图。在三维空间伸展。 角度波函数与主量子数n无关。 除s轨道外，其他轨道的角度分布图的波瓣都有“+” “-”之分，分别表示各该区域内Y值的正和负。 1．波函数径向分布图 反映R在任意角度随r变化的情形。 3. 电子云图象 ψ2n,l,m(r,θ,φ) = R2n,l(r)·Y2l,m(θ,φ) ↓ ↓ 径向分布 角度分布 （1）电子云角度分布图 （1）原子轨道角度分布图带有正、负号，而电子云角度分布图均为正值； （2）电子云角度分布图比原子轨道角度分布图要“瘦”些，这是因为Y值一般是小于1的，所以Y2值就更小些。 （2）电子云径向分布图 电子在原子核外距离为r的一薄层球壳中出现的几率随半径r变化时的分布情况。 （1）电子具有按几率分布的统计规律。 （2）可用薛定谔方程描述核外电子的运动。 （3）原子轨道为波函数（ψ）的空间图像。 （4）以ψ2的空间图像—电子云来表示电子在核外空间出现的几率密度。 （5）以四个量子数来确定核外每一个电子的运动状态。 鲍林将能量接近的能级归为一组，这样的能级组共七个，各能级组均以s轨道开始并以p轨道告终（第一能级组例外）。 按鲍林给出的能级顺序填充电子，所得结果与光谱实验得到的各元素原子中电子排布情况大体符合，故也将这种能级图叫做电子填充顺序图。 鲍林图只适用于多电子原子，即至少含有两个电子的原子。 对于单电子体系中的能级仅决定于n值，n值相同的轨道其能量都相同， n不同的轨道其能级不同。 n值越大能级越高。 （1）n，l都相同时，即同一电子亚层内，各原子轨道能级相同。 （2）l值相同时，轨道的能级只由n值决定，n值越大能级越高。 对多电子原子中任一指定