反应精馏合成乙基叔丁基醚的研究-中国科技论文在线.PDF

2003年第l0卷第1期 化工生产与技术 Chemical Production and Technology ·3· ：… … … … … … ： ；研究专论i ：… … …… 。m… … o； 反应精馏合成乙基叔丁基醚的研究 袁 红 杨伯伦 杨三八 (宁夏大学机械工程系，宁夏银川750021) 摘要 以乙醇和叔丁醇为反应物，采用反应精馏法合成了乙基叔丁基醚。考察了进料流 率，进料组成，回流比，进料位置对反应精馏的影响。 关键词 反应精馏 乙基叔丁基醚 乙醇 叔丁醇 由于反应精馏技术独特的优点，目前在国内外 2．1 实验原料 得到了广泛的研究和应用。加之环保型汽油添加剂 叔丁醇，化学纯，上海化学试剂站中心化工厂生 的研究迫在眉睫，本文以汽油添加剂乙基叔丁基醚 产； (ETBE)的合成为例，对其展开反应精馏过程的基础 乙醇，化学纯，西安化学试剂厂生产； 应用研究。 乙基叔丁基醚标准试剂，化学纯，日本东京化成 目前ETBE的合成工艺在文献报道中 ，一般 生产； 是以C。馏分中的异丁烯(IB)与乙醇(EtOH)为原料 去离子高纯水； 采用固体酸为催化剂制得的，该工艺采用了高压液 柱状树脂催化剂，以s．54强酸性阳离子交换树 相合成，操作费用高。另外乙醇和异丁烯合成乙基 脂为原料，用聚乙烯作为粘合剂将其制成柱状； 叔丁基醚的反应达平衡时所需时间长。本研究采用 GC122气相色谱仪，上海分析仪器厂生产； 杨伯伦 提出的以柱状阳离子交换树脂为催化剂， GCD．300A全自动氢气发生器，北京中惠普分 用乙醇及丙烯氧化副产品叔丁醇(TBA)来代替异丁 析技术研究所生产。 烯为原料生产ETBE的工艺。其反应方程为： (CI-h)3COH+CI-hCH2OH．cor(CI-h)3COCI-hCI-h+I-hO 该工艺能变较高压力下醇烯合成为常压下醇 之间的缩合，因而可以缓和生产条件，同时也为叔 丁醇的有效利用开辟了新途径。 1 反应精馏合成ETBE的可行性论证 由ETBE合成反应的化学平衡知道【3】，EtOH的 l 单程转化率为35％，因此须将未反应的大部分原料 图1 实验装置 如EtOH、TBA分离出来重新返回反应器继续进行 1．电加热套；2．蠕动泵；3．反应釜；4．精馏塔；5．温度计； 反应，加之由反应的热力学知道合成过程中有副反 6．冷凝器；7．循环定时控制器；8．低温恒温槽；9．循环水 泵；10．出料液储槽；T1、I2、T3．测温点 应伴随发生且所有反应均为可逆反应【3】，所以用反 应精馏技术来合成ETBE，在得到产物ETBE的同时 2．2 实验装置 又可随时将反应物与产物分离，这样既可提高反应 实验装置如图1所示。塔内径为3 cm，高82 cm， 物的转化率，又可抑制逆反应的进行。而且，反应系 共分3段，分别为26 cm的精馏段，48 cm的反应段和 统中的反应物乙醇、叔丁醇的挥发度介于产物水、 8 cm的提馏段，精馏段和提馏段均装有波纹丝网填 异丁烯之间。因此符合反应精馏的应用条件。 料，反应端装填有自制的柱状阳离子交换树脂作为 2 反应精馏合