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色质联用技术 质谱联用技术的用途 农药残留监测 农药残留监测 农药残留监测 兽药残留分析 GC-MS与GC比较 什么是理想的质谱计? 质谱的组成 真空系统 质谱的组成 -1 离子源 通常的离子源 EI 离子化 EI谱图 PCI 离子化 CI谱图 NCI 离子化 EI/NCI质谱图 哪种离子化方式? 离子化和碎片 质谱的组成 - 3 质量分析器 四极杆 ~80% 的台式质谱仪 (~3000/年) HP, PE, TMQ, Shimadzu 离子阱 ~20%的台式质谱仪 (~700/年) Varian, TMQ 飞行时间 (ToF) 目前用户较少 (50-60/年) Leco, Micromass, TMQ 扇形磁场 通常不是台式仪器 扇形磁场质量分析器 离子束通过变化的磁场和电场，其运动的曲率半径与离子的质荷比和加速电压有关，得到空间位置的分离。 四极质量分析器 离子通过改变四极杆的DC/RF电压而被扫描 离子阱 原理与四极杆的非常相似 离子被存储在RF和DC场中 扫描场逐出精确m/z的离子 飞行时间质量分析器 离子源/质量分离器类型之一：外离子源/四极杆 离子源/质量分离器类型之二：外离子源/四极离子阱 离子传输效率1%~10% 离子阱组件 质谱的组成 - 4 质谱的组成 - 5 数据系统 GC/MS组成 GC-MS考察指标 质量分析器 质量范围 离子源 检测系统 真空系统 控制系统 灵敏度（EI 、CI+ 、CI- ） 质谱分辨率 灵敏度? 四极杆质谱仪在全扫描模式下能分析到低于pg级的水平 四极杆仪器最终的灵敏度在选择离子(SIM)模式下能分析到低至fg级的水平 什么是SIM模式? 不采集全质谱图，仅采集样品中特征离子 分子离子 特征碎片 提高置信度 (离子的比率) 仪器用更多的时间采集有用的数据使得灵敏度显著地改善 采样频率快于全扫描，所以定量精度得到改善 全扫描和SIM 什么是选择离子监测 - SIM? 代替全质谱范围的扫描，质谱仪允许仅在数个质量数范围扫描 正如我们集中在数个质量数范围扫描，我们能够采集更长的时间 与全扫描相比，SIM灵敏度可提高10到100倍 这是四极杆质谱仪的特点 数据观察 - 选项 总离子流色谱图 观察所有色谱和可见峰的最好方法 选择离子色谱图 观察某一化合物的最好方法 消除背景的影响 增加信噪比 分离共流出物峰 SIM - 缺点 没有质谱图 - 不能用于未知物分析 你必须知道哪个离子需要采集 方法设置需要更多的时间 SIM仅对目标化合物有用途 质量色谱图和TIC 数据观察 -选择离子色谱图 数据观察 -选择离子色谱图 选择离子色谱图 分离共流出物峰 MSn 质谱解析 分子离子：样品分子在电离过程中失去一个电子而形成的单电荷离子； 碎片离子：碎片离子是解析质谱图，推断物质分子结构的重要信息； 多电荷离子：带2个或更多电荷离子； 同位素离子：利用同位素离子强度比可以判断化合物是否含有氯、溴、硫等原子及数量； 质谱图... 质谱定性分析一般程序 1、对质谱图进行分析，确认基峰、分子离子峰、同位素峰强度比； 2、计算机检索，确定重要的匹配化合物； 3、应用质谱知识解释裂解过程，说明重要碎片峰的形成； 4、谱图中如果没有分子离子峰，采用其它软电离技术进行分子离子峰确认，并推断合理的中性丢失； 5、推断可能的分子式和结构式； 6、了解样品的有关信息，并辅助其它手段，如:UV、IR、NMR、EA，进行结构分析。 谱库检索注意点 1、质谱库中的标准质谱图是在电子轰击源中，用70eV电子束轰击得到； 2、质谱库中的标准质谱图是由纯化合物得到的，样品 3、扣除本底干扰对检索结果的判断极为重要； 4、当总离子流的峰很强时，往往使质谱图发生畸变，不到正确的检索结果； 5、检索后得到的匹配度最高化合物不一定是目标化合物，需要根据质谱图中的基峰、分子离子峰及已知的信息判定。 质谱仪的概要 质谱仪能给我们.. 分子量信息 A ‘指纹’帮助鉴定化合物 消除背景的影响 分离共流出物峰 质谱的优点 灵敏 特征 动态范围 方法的灵活性 应用的多样性 对其它检测的补充 农药分析-OP 农药分析-OP Title: “Ultimate Productivity in the Drug Testing Laboratory” Author: Nick Bukowski Finnigan MassLab Crewe Road Wythenshawe Manchester M23 9BE UK Tel: +44-61-946-1060 Fax: +4-161-998-988 Email: bukowskin@finnigan.co.uk CompuServe