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方法3 化学平衡的相关计算——“三段式” 有关化学平衡问题的计算,可按下列步骤建立模式,确定关系进行计算。例如,可逆反应mA(g)+nB(g)? pC(g)+qD(g),假定反应物A、B的 起始加入量分别为a mol、b mol,达到平衡时,设A物质转化的物质的量为mx mol。 1.模式: ???? mA(g)+nB(g)? pC(g)+qD(g) 起始量 ????a ????b 0 0 变化量 ????mx ??nx ???? px ???qx 平衡量 ????a-mx ????b-nx ???? px ???qx 对于反应物:n(平)=n(始)-n(变)。 对于生成物:n(平)=n(始)+n(变)。 2.基本步骤 (1)确定反应物或生成物的起始加入量; (2)确定反应过程的变化量; (3)确定平衡量。 例2????(2017江苏单科,15,4分)温度为T1时,在三个容积均为1 L 的恒容密闭容器中仅发生反应:2NO2(g)? 2NO(g)+O2(g)(正反应吸热)。实验 测得:v正=v(NO2)消耗=k正c2(NO2),v逆=v(NO)消耗=2v(O2)消耗=k逆c2(NO)·c(O2),k正、 k逆为速率常数,受温度影响。下列说法正确的是(双选)?( ) 容器 编号 物质的起始浓度(mol·L-1) 物质的平衡浓度 (mol·L-1) c(NO2) c(NO) c(O2) c(O2) Ⅰ 0.6 0 0 0.2 Ⅱ 0.3 0.5 0.2 Ⅲ 0 0.5 0.35 A.达平衡时,容器Ⅰ与容器Ⅱ中的总压强之比为4∶5 B.达平衡时,容器Ⅱ中?比容器Ⅰ中的大 C.达平衡时,容器Ⅲ中NO的体积分数小于50% D.当温度改变为T2时,若k正=k逆,则T2T1 ?解析 A项,根据题表中Ⅰ的数据, 2NO2(g)? 2NO(g)+O2(g) c(始)/mol·L-1 0.6 0 0 c(转)/mol·L-1 0.4 0.4 0.2 c(平)/mol·L-1 0.2 0.4 0.2 算出Ⅰ中平衡时K=0.8,采用代入法利用A项数据,根据阿伏加德罗定律得出Ⅱ中平衡时n(总)=1 mol,据此算出Ⅱ中平衡时K≠0.8,故A项错误。 B项,设Ⅱ中NO2转化了x mol·L-1, 2NO2(g)????? 2NO(g) + O2(g) 始: 0.3 mol·L-1 0.5 mol·L-1 0.2 mol·L-1 转: ????x mol·L-1 ????x mol·L-1 0.5x mol·L-1 平:(0.3-x) mol·L-1 (0.5+x) mol·L-1 (0.2+0.5 x) mol·L-1 若平衡时?=1,则?=1,x=?, 此时c(NO2)=? mol·L-1,c(NO)=? mol·L-1,c(O2)=? mol·L-1,将数据代入 平衡常数表达式可得?≈1.40.8,说明平衡时?≠1,因为 1.40.8,说明平衡时c(O2)? mol·L-1,c(NO2)? mol·L-1,?应小于 1,B不正确。C项,假设某状态时Ⅲ中NO的体积分数为50%,计算可得此时Qc=4.8K,则反应逆向进行,观察方程式中各物质的化学计量数可知n(总)每减少a mol,n(NO)必减少2a mol,故平衡时NO体积分数必小于50%,故C项正确。D项,Ⅰ中平衡时v正=k正×0.22,v逆=k逆×0.42×0.2,当温度改变为T2时,v正=0.04k正v逆=0.032k正,平衡向正反应方向移动,因为正反应为吸热方向,所以外界温度改变应为升温,即T2T1,故D项正确。 ?答案????CD 第8讲 化学反应速率和化学平衡 一????化学反应速率 1.表示方法 用单位时间内反应物或生成物的① 物质的量浓度???? 的变化来表示,通常用单位时间内反应物浓度的② 减少???? 或生成物浓度的③ 增加???? 来表示。不管用哪种物质表示,均为正值。 2.计算公式:④????v=?????。 3.常用单位:⑤ mol/(L·s)???? 或mol/(L·min)。 基础知识 知识清单 考点一????化学反应速率 4.同一反应中用不同物质表示的化学反应速率之间的关系 对于反应aA(g)+bB(g)?cC(g)+dD(g),在同一时间段内化学反应速率v (A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=⑥????a∶b∶c∶d????。 二????影响化学反应速率的因素 1.内因:① 物质的结构和性质???? 是决定化学反应速率的重要因素。 2.外因:对于同一化学反应,改变外界条件可以改变化学反应速率。 (1)浓
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