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晶体的自发极化与铁电性质
反铁电性
反铁电体与相变
当电介质晶体的晶胞自发极化出现时,相邻晶胞的电矩同向排列而出现铁电性,相邻晶胞的电矩反向排列,形成两组反向极化的晶胞,在宏观上对外不显示自发极化强度,没有电滞回线,在外场的作用下,可以使其中反向排列的电矩取向反转,于是,所有电矩同向排列。晶体的这种性质称反铁电性;
反铁电性与铁电体相同之处:晶体结构与同型的铁电体相近,温度升高,反铁电体相变到顺电相结构,反向自发极化消失,居里点TO处将出现反常,在相变温度TC以上,介电常数遵守居里—外斯定律,在相变温度TC以下变成对称性较低的反铁电相。
电滞回线
反铁电体
锆酸铅PbZrO3是有名的钙钛矿结构反铁电体,Pb2+离子反向有序,其偶极矩反向有序排列。
原点处偶极子 在 处电场为:
在 处置另一偶极子 ,则两个偶极子间互作用能:
-
+
-
+
反铁电体
-
+
-
+
当
为极小值
当 反平行
为极大值
-
+
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+
反铁电体
-
+
-
+
当
为极大值
当 反平行
为极小值
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+
-
+
反铁电体
两个孤立偶极子,它们平行与r时,两偶极子平行排列稳定;
两个孤立偶极子,它们垂直与r时,两偶极子反平行排列稳定 ;
三维晶格而言,对于简立方晶格反平行排列状态,静电作用能最低。
反铁电体
反平行偶极子晶格A的单位晶胞不再是原来的简立方,在垂直于偶极子轴向,晶格周期增加了一倍,形成超晶格结构,这种超晶格结构可看成由两个子晶格套构而成,每一个晶格偶极子平行排列,两套子晶格作反向排列。
设两个子晶格a和b,晶位a和b上的离子发生反向或同向位移,晶体的总极化强度P为两子晶格极化强度Pa和Pb之和,作用在晶位a和b上的有效电场Ea和Eb:
反铁电晶胞:
E为宏观平均电场
S1、S2为结构系数
反铁电体
对a和b两个子晶格本身而言,结构完全相同
γ比例系数
反铁电体
当外场E = 0时
Pa和Pb非零条件为:
γ1=γ时,两个子晶格在相同方向上产生自发极化,相当于极性晶体;
γ2=γ时,两个子晶格在反方向产生自发极化,相当于反极性晶体。
反铁电体
γ2=γ时,有:
介电常数:
对于铁电体:在居里点
反铁电体,在居里点
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