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CuO纳米粒子与Cu-SBA-15模拟过氧化物酶性质与其分析应用.pdf 69页

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哈尔滨工业大学理学硕士学位论文 摘 要 自然界中的酶作为一种高效的生物催化剂,能够有效地参与绝大多数反 应。此外,利用酶催化进行的分析测试 ,在各个领域有着广泛的应用。然 而,储存和使用不方便以及自身的不稳定性等原因,制约了酶在一些领域内 的应用。所以在近些年,研究人员开始越来越多的关注和研究模拟酶的制 备,使其具有与自然酶相似的功能。目前已发现四氧化三铁、四氧化三钴等 金属氧化物纳米粒子、氧化石墨烯以及 Au@Pt 双惰性金属复合物等无机纳 米材料具有模拟过氧化物酶特性,并在分析检测和污染物治理中具有实际应 用价值。 本文分别以沉淀法和水热法合成氧化铜纳米粒子和 Cu-SBA-15 介孔纳 米结构材料,对它们进行了 X-射线衍射、扫描电镜、氮气吸附-脱附、红外 光谱等多种表征,确认了合成的氧化铜纳米粒子的组成、形貌、尺寸,确认 了 Cu-SBA-15 的孔道结构,以及铜的掺杂情况等。 酶学实验表明,氧化铜棒状纳米粒子具有模拟过氧化物酶的活性,能够 催化过氧化氢氧化 3,3’,5,5’- 四甲基联苯胺,确定了氧化铜纳米粒子酶催化 反应的最佳 pH 值为 5.0 、最佳温度值为 40 ℃,确定了过氧化氢和 3,3’,5,5’- 四甲基联苯胺两种底物的最佳反应浓度。该材料的 pH 稳定性和温度稳定性 均好于自然酶辣根过氧化物酶。通过实验得知氧化铜纳米粒子的催化过程符 合米氏方程,并分别确定了其催化过氧化氢和催化 3,3’,5,5’- 四甲基联苯胺 的米氏常数 Km 。 建立了以氧化铜纳米粒子作为催化剂检测过氧化氢和葡萄糖浓度的光学 分析方法。检测过氧化氢的线性范围为 1.0×10-5~2.0×10 -4 mol • L -1 。检测限 为 6.0×10-7 mol • L -1 。检测葡萄糖的线性范围为 6.0×10-5 ~1.0×10 -3 mol • L -1 。 检测限为 4.0×10 -6 mol • L -1 。建立的检测方法对血清中葡萄糖进行检测,准 确度较高,与医院测定值接近,加标回收率在 98.97%~101.26% ,相对标准 偏差处于 2.39%~4.08%之间。 酶学实验表明 Cu-SBA-15 介孔材料具有模拟过氧化物酶的活性,能够 催化过氧化氢氧化 3,3’,5,5’- 四甲基联苯胺,确定了 Cu-SBA-15 介孔材料酶 催化反应的最佳 pH 值为 4.0 、最佳温度值为 50 ℃。Cu-SBA-15 介孔材料的 模拟过氧化物酶活性随着铜嵌入量的增加而增加。该材料的 pH 稳定性和温 度稳定性均好于自然酶辣根过氧化物酶。 - I - 哈尔滨工业大学理学硕士学位论文 建立了以Cu-SBA-15 介孔材料作为催化剂检测过氧化氢和葡萄糖浓度 -4 -2 -1 的光学分析方法。检测过氧化氢的线性范围为 8.0×10 ~6.0 ×10 mol•L 。检测 -6 -1 -3 -2 -1 限为 3.7×10 mol•L 。检测葡萄糖的线性范围为 4.0×10 ~ 8.0×10 mol•L 。检测限 -6 -1 为 5.4×10 mol•L 。建立的检测方法对血清中葡萄糖进行检测,准确度较高, 与医院测定值接近,加标回收率范围在 99.59%~101.42% ,相对标准偏差处

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