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自发过程与自发反应 自发过程: 自然界中水总是从高处往地处流; 电流总是从电位高的地方向电位低的地方流动; 室温下冰块自动融化; 墨水扩散; 食盐溶解于水。 自发反应: 镁条燃烧:Mg(s)+O2(g)=MgO(s) 酸碱中和:H++OH-=H2O 铁器暴露在潮湿空气中会生锈:3Fe(s)+3/2O2(g)=Fe2O3(s) 讨论 分析已经讲过的自发过程的能量变化。 举出一些放热的化学反应,判断自发性 为什么这些放热反应是自发过程呢? 练习: 判断下列反应熵变大小: 1、N2+3H2=2NH3 2、2C+O2=2CO 3、CaCO3=CaO+CO2 【定性分析】 【定量分析】 高温时空气中的N2和O2会反应生成NO而污染大气: N2(g)+O2(g)==2NO(g)。式通过计算说明在1200℃的条件下,此反应能否正向自发进行?(已知:△H=180.50 kJ/mol ,△S=247.7J/(mol·K) ) 课堂练习: 1.能用能量判据判断下列过程的方向的是( ) A. 水总是自发的由高处往低处流 B. 放热反应容易自发进行,吸热反应不能自发进行 C. 有序排列的火柴散落时成为无序排列 D. 多次洗牌后,扑克牌的毫无规律的混乱排列的几率大 2.已知石墨、金刚石燃烧的热化学方程式分别为: C(石墨,s)+O2(g)=CO2 (g) △H=-393.5kJ/mol C(金刚石,s)+O2 (g) =CO2 (g) △H=-395.4kJ/mol 关于金刚石和石墨的相互转化,下列说法正确的是( ) A.石墨转化为金刚石是自发进行的过程 B.金刚石转化为石墨是自发进行的过程 C.石墨比金刚石能量低 D.金刚石比石墨能量低 3.下列过程属于熵增加的是( ) A.固体的溶解过程 B.气体扩散过程 C.水蒸气变为液态水 D.CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g) 4.下列说法中,正确的是( ) A.自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减小或不变 B.自发反应在恰当条件下才能实现 C.自发反应在任何条件下均能实现 D. 同一物质的固、液、气三种状态的熵值相同 5.下列反应中在高温下不能自发进行的是( ) A.CO(g)=C(s) +I/2O2(g) B.2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g) C.(NH4) 2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g) D.MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(g) * * 高山流水 冰雪融化 花开花谢 自发过程: 在一定条件下,不借助外部力量就能自动进行的过程。 自发反应: 在一定温度、压强下,不借助(光、电能等)外部力量即能进行,或具有发生的可能性的反应称为自发反应。 自发反应是从属于自发过程的,是属于自发过程的一部分。 那么我们该如何判断一个过程,一个反应能否自发进行呢?一个过程或者一个反应要自发的进行是否要符合什么条件呢? 一、焓判据(能量判据) : 注意: (1)焓判据只能用于判断过程的方向,能否实现要看具体条件; (2)焓判据只判断一定条件化学反应能否自发进行,与化学反应速率无关。 自发过程的体系取向于从高能状态转变为低能状态(这时体系会对外部做功或释放热量,焓变小于0),这一经验规律就是焓判据,是判断化学反应进行方向的判据之一。 交流 研讨 19世纪,化学家们曾认为决定化学反应能否自发进行的因素是反应热:放热反应可以自发进行,而吸热反应则不能自发进行。你同意这种观点吗?请举例说明。 NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)=CH3COONH4(aq)+CO2(g)+H2O(l) △H=37.3kJ/mol CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) △H=178.2kJ/mol 2NaHCO3(s)=Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g) △H=126.1kJ/mol 举例: 墨水滴入水中 气体的扩散 固体的溶解 二、熵(S): 1.描述体系混乱度的物理量 2.符号:S 单位:J?mol-1?K-1 3.大小判据: (1)物质的混乱度:体系混乱度越大,熵值越大; (2)同一条件:不同物质的熵值不同
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