材料科学基础(东北大学)第二章.pptVIP

第二章 自由电子理论和能带理论基础;电子理论;2.1 经典自由电子理论（量子理论发展前）;代表人物：德鲁德（Drude)和洛伦兹（Lorentz) 该模型认为： 自由电子近似（free electron approximation） —— 金属中价电子脱离原子束缚成为自由电子；忽略金属中电子和离子实之间的相互作用 独立电子近似（independent electron approximation）——忽略金属中电子和电子之间的相互作用 碰撞近似（collision approximation)——瞬时，直线，遵循经典力学运动规律，象理想气体分子一样，服从麦克斯韦—玻耳兹曼统计规律！ 弛豫时间近似(relaxation approximation)—— 一个电子与离子两次碰撞之间的平均时间间隔，它与电子的速度和位置无关。 ;电导率：;经典自由电子理论的局限性;2.2 晶体中电子的薛定谔方程;单电子近似 通常利用哈特里－福克自洽场方法，每个电子是在固定的离子势场和其它电子的平均势场中运动，多电子问题就简化为单电子问题。单电子近似也称为哈特里－福克近似或自洽场近似。更精确的单电子理论是密度泛函理论。 周期场近似 价电子的等效势场——包括离子实的势场，其它价电子的平均势场以及考虑电子波函数反对称而带来的交换作用。所有离子势场和其它电子的平均势场被简化为周期性势场，不考虑晶格振动和晶体缺陷对周期场的破坏。把原子实偏离平衡位置的影响看成微扰。;晶格周期性势场：;索末菲模型： 电子运动服从量子力学原理，价电子的能量分布服从费米——狄拉克统计——自由电子费米气体（free electron Fermi gas） 不考虑电子和金属离子之间的碰撞（no collision）;建立思路：自由电子的波函数是平面波的波的波函数;电子（微观粒子体系）的各种运动状态中有一类很特殊－体系的能量保持不变 －－定态（能量稳定的状态），电子在空间出现的几率密度与时间无关。（势能场U不随时间变化）;薛定谔方程可以这样理解： 一质量为m并在势能为U（x,y,z）的势场中运动的微观粒子，其运动的稳定状态必然与波函数φ（x,y,z）相联系。 这个方程的每一个解φ（x,y,z）表示粒子可能有的稳定态，与这个解相对应的常数E，就是粒子在这种稳态下具有的能量。 求解方程时，不仅要根据具体问题写出势函数U，而且为了使φ（x,y,z）是合理的，还必须要求φ是单值、有限、连续、归一化的函数。 由于这些条件的限制，只有当薛定谔方程中能量E具有某些特定值时才有解。这些特定值叫本征值，而相应的波函数叫本征函数。;三维势阱; 热平衡状态下，电子按能量大小，具有一定的统计分布规律性。 电子是费米子，遵从费米分布。 费米分布函数 绝对温度T 下的物体内，电子达到热平衡状态时，一个能量为Ｅ的独立量子态，被一个电子占据的几率f(E）为：;*;*;*;*;2.3.3 电子的热容;2.4 布洛赫定理;布洛赫定理也可写成下面的形式;布洛赫波函数物理意义： 与自由电子的波函数相比，布洛赫波函数多了一个周期函数，可以可作是被周期性函数调幅的平面波， 其平面波部分反映电子在整个晶体内作公有化运动， 而其调幅部分则反映在原胞内的运动情况，它的大小取决于原胞中电子的势场。;布洛赫函数 ?????????????????????????描述的是同一电子状态。;同一个电子态应对应同一个能量，所以又有 ;这个区间为简约布里渊区或第一布里渊区;一个波矢对应的体积;一维晶格中的近自由电子;零级近似下;按量子微扰理论，电子的能量可写成;电子的波函数;波函数的一级修正;令;一维晶格中的电子的布拉格反射;图3.2 一维晶格的布拉格反射;电子的零级波函数是前进波和反射波的线性组合 ??????????????????????????????????????????????????????;利用;其中;当△≠0时，考虑到Tn—般大于|Vn|，展开并只取到△2,得到 ;总结以上内容，我们的要点是 ;图3.3 近自由电子的能带 ;图3.4 能带 (a)周期性表示和简约布里渊区表示 (b) 抛物线型表示 ;布里渊区;二维方格子 设方格子的原胞基矢为 ????????????????? 则倒格子的原胞基矢为 ????????????????? 离原点最近的倒格点有四个： ????????????????? 它们的垂直平分线围成的区域就是简约布里渊区，即第一布里渊区。是一个正方形，面积为 ?????????????????;离原点次近的4个倒格子点分别是 ???????????????????