第九章-滴定分析法.pptVIP

第九章 滴定分析法 一、容量分析法 二、电位滴定法和永停滴定法 滴定分析是将已知浓度的试剂溶液(或称标准溶液)从滴定管滴加到待测物质的溶液中，直至标准溶液与被测组分按化学计量反应完全，根据标推溶液的浓度，计算被测物质的含量，反应完全的这一点称为等当点。指示剂发生颜色变化的转变点为滴定终点。 根据滴定终点可以确定等当点，但滴定终点与等当点不完全符合，两者之差称为终点误差。 滴定分析法较准确，操作简便快速，仪器设备简单，在广泛应用光谱法和色谱法以前，农药分析中主要使用滴定法和重量法，目前已用得较少。 一、容量分析法 (一)酸碱滴定法 是以酸碱反应为基础的滴定分析法、选用适当的有机弱酸或弱碱作指示剂，它们在不同酸度下呈现不同的颜色，常见的酸碱指示剂如表9—2。 酸碱滴定法的应用 1．农药酸度的测定 很多农药特别是磷酸酯类、拟除虫菊酯类、氨基甲酸酯类农药等在碱性条件下会分解，因此酸度是农药质量的一个重要指标。 在我国，农药制剂的酸度通常用pH表示；原药以酸含量表示，即以样品中所含硫酸或盐酸的质量百分数来表示。 氨基甲酸酯农药如异丙威、速灭威等，经薄层分离后，可通过碱解反应，定量的放出挥发性甲胺，用硼酸吸收。再用盐酸标准溶液滴定，从而计算出有效成分含量，这类农药的国家标准薄层定胺法是中和法。 CH3NH2＋H3BO3 → CH3NH3H2BO3 CH3NH3H2BO3＋HCl → H3BO3＋CH3NH3Cl (二)氧化还原滴定法 是以氧化还原反应为基础的滴定分析法。使用本方法有三点要求： ①反应能定量地完成； ②反应速度快； ③有较简便可靠的方法确定等当点。 用于分析农药的方法有：碘量法、溴酸钾法、高锰酸钾法等，这些方法的特点是反应时间短，操作简单，终点明显，空白值小。 但如溴化法与薄层色谱法联用时，展开剂甲醇、乙醇、丙酮、石油醚等都可能消耗溴而有干扰、必须尽量除去展开剂或选用干扰小的展开剂。 在进行氧化还原反应时．农药本身的官能团有时也会干扰，测定时必须严格遵守温度、反应时间和氧化剂的量。 1．碘量法 是利用I2的氧化性和I－的还原性进行滴定的方法。 含有不饱和烃或水解后生成—SH键的组分都可试用碘量法，可分为直接碘量法和间接碘量法。 直接碘量法是利用碘标准溶液直接滴定还原物质的方法，如早期(1983年)甲胺磷的国标采用薄层—碘量法，先用薄层法将甲胺磷与杂质分离，经甲醇氢氧化钠碱解后，用标准碘溶液滴定至浅黄色，碘在此处为置换反应。 有机氮农药杀螟丹可采用碘量法测定，它在碱性溶液中分解为二氢沙蚕毒，在酸性介质中可被碘氧化为沙蚕毒。加入淀粉指示剂用碘滴定至微蓝色。 间接碘量法是利用I－离子的还原作用与氧化性物质反应生成游离的碘。再用硫代硫酸钠标准溶液滴定后测出农药的含量。砷酸药剂就是利用此法测定。在样品中加入盐酸和碘化钾溶液，碘化钾将砷还原，生成的碘用硫代硫酸钠回滴。 AS2O5＋4H＋＋4I－ → AS2O3＋2I2＋2H2O 进行间接碘量法时，由于碘易挥发，在酸性溶液中I－易被空气氧化，反应应在碘量瓶中进行，同时加入过量的KI与I2生成I3－以减少挥发，在室温下进行反应，温度不能太高，不要过度摇动，以避免与空气接触。 下面将讨论溴酸钾法和高锰酸钾法，它们亦可算作间接碘量法。 2．溴酸钾法 是农药分析中应用最广的氧化还原滴定法。 用过量的溴酸钾和溴化钾作标准溶液，在酸性条件下析出溴，溴与被测农药反应，剩余的溴再与碘化钾反应析出碘，用硫代硫酸钠滴定，其反应为 BrO3－＋5Br－＋6H＋ → 3Br2＋3H2O Br2(剩余量)＋2I－ → 2Br－＋I2 I2＋2S2O32－ → 2I－＋S4O62－ 多数硫代磷酸酯如乐果、氧乐果、久效磷、磷胺、对硫磷