分析化学5配位滴定法.pptVIP

第六章 配位滴定法;第一节 分析化学中常用的配合物;*;二.螯合物;乙二胺 - Cu2+ 三乙撑四胺 - Cu2+ ;氨羧络合剂 乙二胺四乙酸 EDTA ;乙二胺四丙酸(EDTP) ;三.乙二胺四乙酸 EDTA;H6Y2+;EDTA的螯合物;1) 广泛配位性 →五元环螯合物→稳定、完全、迅速 2) 具6个配位原子，与金属离子多形成1：1配合物 3) 与无色金属离子形成的螯合物无色，利于指示 终点；与有色金属离子形成的螯合物颜色更深;一.配合物的稳定常数 (K稳 , ? );逐级稳定常数 Ki;二. 溶液中???级络合物的分布 ;分布分数 ;酸可看成质子络合物;图;;副反应系数:未参加主反应组分的浓度[X?] 与游离离子平衡浓度[X]的比值，用?表示。;1. 络合剂Y的副反应及副反应系数 ;;;表 不同pH时的 lgαY(H) ;2）共存离子效应系数 ?Y(N) ;3）Y的总副反应系数 ?Y;2. 金属离子M的副反应及副反应系数 ?M;配位效应系数和水解效应系数;多种配位剂共存;Al;3. 配合物的副反应系数 ? MY;计算：pH=3.0、5.0时的lg ?ZnY(H), KZnHY=103.0;二、条件稳定常数（表观稳定常数，有效稳定常数） ;第四节 金属离子指示剂 ;一、金属离子指示剂及特点：;二、指示剂配位原理;三、指示剂应具备的条件;四、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法;指示剂的僵化现象：化学计量点时指示剂变色缓慢;五、常用金属离子指示剂;第五节 配位滴定的基本原理;一、配位滴定曲线;配位滴定任意阶段金属离子总浓度方程;;;例：在PH=10的氨性缓冲溶液中，[NH3]=0.2mol/L， 以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定2.0×10-2mol/L的 Cu2+溶液，计算化学计量点时的pCu’。如被滴定 的是2.0×10-2mol/L的Mg2+溶液，计算化学计量点 时的pMg’。;Date;Date;三、影响配位滴定突跃大小的两个因素;图示;四、滴定终点误差计算（林邦误差公式）-了解;Date;讨论：;例：在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂， 用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Zn2+，终点 时游离氨的浓度为0.20mol/L，计算终点误差。;Date;例：在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂， 用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Ca2+溶液， 计算终点误差。如果滴定的是Mg2+溶液，终点误差 是多少？; ;第六节 滴定条件的选择;一、单一离子测定的滴定条件;2．滴定适宜酸度范围（最高~ 最低允许酸度）;2）最低允许酸度;3．用指示剂确定终点的最佳酸度;4．缓冲溶液的作用;二、混合离子(自学）;1. ??件稳定常数与酸度关系;讨论：酸效应会影响配位反应的完全程度 但可利用酸效应以提高配位滴定的选择性;2. 混合离子分步滴定的可能性;3. 混合离子测定时溶液酸度的控制;（二） 使用掩蔽剂的选择性滴定;练习;练习;第七节 标准溶液及配位滴定的主要方式 ;一、标准溶液的配制和标定;4．间接滴定法 适用条件：M与EDTA的配合物不稳定或难以生成; 直接滴定法示例1——EDTA的标定; 直接滴定法???例2——葡萄糖酸钙含量的测定; 返滴定法示例1——明矾含量的测定; 返滴定法示例2——氢氧化铝凝胶的测定;其他应用——水的硬度测定;配位滴定计算小结;3．lgK’MY计算 （1）pH值对lgK’MY的影响——仅考虑酸效应 （2）配位效应对lgK’MY的影响 （3）同时存在αM和αY(H)时lgK’MY的计算 ;4．M能否被准确滴定判断 5．最高酸度 ;6．化学计量点pMSP的求算 7．指示剂变色点pMt（或滴定终点pMep）的求算 8．滴定终点误差的计算