有机化学汪小兰第四版02饱和脂肪烃.pptVIP

第二章 饱和脂肪烃 [目的要求]： １．掌握烷烃的同分异构现象及系统命名方法 2．掌握烷烃的结构及杂化轨道理论； 3．掌握烷烃的性质； ４. 了解烷烃的构象； 5. 了解烷烃的来源及用途。 ;烷烃的基本结构特征;一、同系列及异构现象; 2.烷烃的同分异构现象 ;戊烷有三种结合方式：; 象丁烷或戊烷中二个分子的不同在于分子中原子相互连接的方式和次序不同。这种现象称为同分异构现象。 分子中原子互相连接的方式和次序称构造; 我们把分子式相同，构造不同的异构体称为构造异构体。; 随着碳原子数的增加，异构体的数目增加很快： C原子数 4 5 6 7… 10 13… 25…… 异构体数 2 3 5 9… 75… 802… 3679万多个…;3.碳原子和氢原子的类型 ;甲烷是一个例外，不属于以上类型。 ; 二、命名;;2.烷基的命名 烷基：烷烃分子去掉氢原子剩下的原子团叫烷基，常用“R-”表示。一价基的通式为CnH2n+1; 3.系统命名法（又称IUPAC命名法）(国际纯化学和应用化学联合会) 直链烷烃：同普通命名法，但不加“正”字。 支链烷烃：按以下步骤：;（3）补充支链：将支链的位置、数量、名称补充在主链名称前。 注意书写方式（逗点、短横线等），相同的取代基合并。 书写顺序：英文------按第一个字母的顺序； 中文------按“次序规则”，由小到大。 （4）支链上又有支链时，可对支链进行编号。 （5）若分子中有两个等长主链，则选含支链多的为主链。 ;4.次序规则： 主链上连有多个不同支链时，支链的排列顺序按立体化学中的“次序规则”，将较优基团列在后面。如： CH3 CH2 CH CH CH2 CH2 CH3;b.若与母体相连的第一个原子相同，则比较第二个原子，以此类推。;例如：C C C C C C C;3—甲基戊烷;三、烷烃的结构; 首先发生电子跃迁,由2S22P2 变成2S12P3 ,再经过杂化,形成SP3杂化轨道。其构型是碳原子处在四面体的中心，四个杂化轨道指向四面体的顶点。;sp3杂化：C原子的电子组态：1s2 2s2 2px1 2py1 2pz，其中2s2 2px1 2py1 2pz为价轨道，其中的电子为价电子。;sp3杂化轨道形状;C的sp3轨道与另一个C的sp3轨道沿着各自的对称 轴成键，就形成C-Cσ键：;C的sp3轨道也可以与卤原子的p轨道重叠，形 成C-Xσ键：;σ键的特点：????成键两原子可以绕键轴旋转，旋转的结果改 变了原子空间排列。;2.碳原子的四面体概念与甲烷分子的形成;甲烷的球棍模型;3、其它烷烃分子的形成;注意：烷烃分子中的直链并不等于直线，实际上是锯齿型的。原因：价键分布四面体形；C-C单键能自由旋转。;sp3– sp3 σ键;乙烷的球棒模型;乙烷的棍棒模型;正丁烷的球棒模型; 四、烷烃的构象;（2）典型构象与优势构象 重叠式与交叉式是乙烷的两种典型构象。 优势构象是指内能较低的交叉式。 ;;;（3）乙烷各种构象的能量变化 ;2.丁烷的构象(1) 丁烷分子中有三个C-C单键，均可自由旋转，产生各种构象。以下仅讨论绕C2-C3单键旋转所产生的构象。（可以看成是乙烷的二甲基衍生物） （1）四种典型构象;反交叉式也叫对位交叉式，顺交叉式也叫邻位交叉式。 ;对位交叉 ;;稳定性： 对位交叉 邻位交叉 部分重叠 全重叠;（3）丁烷各种构象的能量变化(围绕C2-C3旋转） ; 分子的构象，不仅影响化合物的物理和化学性质，而且涉及蛋白质、酶、核酸等生物大分子的结构和性能，以及药物的构效关系。许多药物分子的构象异构与药物生物活性的发挥密切相关。药物受体一般只与药物多种构象中的一种结合，这种构象称为药效构象。不具有药效构象的药物很难与药物的受体结合，这样就低效或无药效。例如：抗震颤麻痹药物多巴胺作用与受体的药效构象是对位交叉式。; 五、物理性质 1．状态：常温常压下，1—4个C原子的烷烃为气体；5—16个C的烷烃为液体；17以上C原子的烷烃为固体。 2．沸点（b.p）： ①直链烷烃：直链烷烃的沸点随着分子量的增加，而有规律地升高（因色散力随分子中碳、氢原子增加而增加） ②支链烷烃：分子量相同的异构体中，支链越多沸点越低（由于支链存在，分子间接触面积小，色散力变弱） 正戊烷 异戊烷 新戊烷 b.p： 36.1℃