试验二膨胀计测定苯乙烯自由基聚合动力学.ppt

实验二 膨胀计测定苯乙烯自由基聚合动力学 高分子化学实验 主要内容 一、实验目的 二、实验原理 （1）聚合反应速率常数的测定 对引发剂引发的自由基聚合反应，其增长反应 速率具有以下动力学关系： (1) 其中 为链增长反应速率， 为单体浓度， 为引发剂浓度， 、 、 分别是链增长、链 引发和链终止反应速率常数。 二、实验原理 由式（1）可知：聚合反应速率与引发剂浓度 的平方根成正比，与单体浓度的一次方成正比；在 低转化率阶段，自由基浓度可视为恒定，所以式 （1）可简化为： （2） 其中 。对于某个具体的反应体系 来说，在反应初期，转化率不超过10％的范围内， 可以认为K是常数，它的大小反映了聚合过程的快 慢，也就聚合速率常数。 二、实验原理 对式（2）积分，可得：